本发明属于化工领域，涉及一种葡萄糖苷化合物，具体来说是一种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物及其制备方法。
背景技术：
丁香花香味具有宁神静气、消除疲劳、促使呼吸系统通畅等功效。然而从丁香花中提纯这些香味化合物不仅繁琐得率低，且得到的混合物往往混有大量杂质从而降低了香味的品质。于是具有丁香花香味的化合物被开发出，其中最具代表性的是某些醇类化合物。
然而，这些醇类化合物具有较强的挥发性以及遇热不稳定性，随着时间的推移，香味和药用功效会渐渐消失。此外，此类醇类化合物水溶性差，需要配合用毒性较大的有机溶剂溶解后使用。故提高热稳定性和水溶性是此类醇类化合物最大发挥功效和作用的关键。
而将醇分子和葡萄糖结合制备成葡萄糖苷类化合物是一种非常有效的方法。已知有薄荷醇葡萄糖苷(J Agric Food Chem 2001 49 5888)、苯乙醇葡萄糖苷(Biosci Biotech Biochem1994 58(8)1532)等的报道。这些糖苷类化合物在放置过程中通过热解、光解、水解等过程慢慢释放出香味醇分子，从而大大提高醇分子的稳定性，使得这些醇分子能持续的发挥功效。
技术实现要素：
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物及其制备方法，所述的这种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物及其制备方法要决现有技术中的醇类化合物热稳定性和水溶性不足的技术问题。
本发明提供了一种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物，其结构通式为：
或者P为H或者乙酰基。
进一步的，其结构式为a-松油醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱa)或a-松油醇葡萄糖苷(Ⅰa)：
P为H或者乙酰基。
进一步的，根据利要求1所述的一种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物，其特征在于，其结构式为3-甲基-1-苯基-3-戊醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱb)或3-甲基-1-苯基-3-戊醇葡萄糖苷(Ⅰb)：
P为H或者乙酰基。
进一步的，其结构式为二甲基苄基原醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱc)或二甲基苄基原醇葡萄糖苷(Ⅰc)：
P为H或者乙酰基。
进一步的，其结构式为2-甲基-1-对甲苯基-2-丙醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱd)或2-甲基-1-对甲苯基-2-丙醇葡萄糖苷(Ⅰd)：
P为H或者乙酰基。
本发明还提供了上述的一种具有丁香花香味的葡萄糖苷化合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)四乙酰基取代葡萄糖溴代物(Ⅳ)与醇(Ⅲ)反应得到四乙酰基取代葡萄糖苷(Ⅱ)，
其中，ROH为
或者
(2)四乙酰基取代葡萄糖苷(Ⅱ)脱乙酰基得到葡萄糖苷(Ⅰ)，
进一步的，制备化合物(Ⅱ)的反应是在碳酸盐作用下进行的，所用的碳酸盐选自碳酸银、碳酸铬、或者碳酸钾中的任意一种。
进一步的，制备化合物(Ⅱ)的反应是在有机溶剂作用下进行的，所用的有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、甲苯、或者丙酮中的任意一种。
进一步的，制备化合物(Ⅰ)的反应是在甲醇钠以及甲醇作用下进行的。
上述从四乙酰基取代葡萄糖溴代物(Ⅳ)与醇(Ⅲ)反应得到四乙酰基取代葡萄糖苷(Ⅱ)的反应的操作过程大致如下：在反应瓶中加入化合物(Ⅳ)、醇(Ⅲ)、碳酸盐以及溶剂，在合适温度下反应1-72h。减压除去溶剂后，柱层析分离，得化合物(Ⅱ)。
上述从四乙酰基取代葡萄糖苷(Ⅱ)脱乙酰基得到葡萄糖苷(Ⅰ)的反应的操作过程大致如下：在反应瓶中加入化合物(Ⅱ)、甲醇钠以及甲醇，在合适温度下反应1-24h。中和后，减压除去溶剂后，柱层析分离，得化合物(Ⅰ)。
本发明利用葡萄糖与醇结合制备了具有丁香花香味的的葡萄糖苷化合物，其具有稳定性高、水溶性高、香味纯等特点。
本发明的方法的优点在于通过简短的步骤，方便的制备了的化合物。
具体实施方式
下面以具体实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1 α-松油醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱa)的合成
在反应瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.38g α-松油醇(Ⅲa)、0.73g碳酸银以及10mL二氯甲烷，室温下反应24小时。减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)冲下0.77g白色固体，为化合物(Ⅱa)。
实施例2 α-松油醇葡萄糖苷(Ⅰa)的合成
在反应瓶中加入0.5g化合物(Ⅱa)、0.23g甲醇钠、5mL甲醇，室温反应24小时。加入氯化氢甲醇溶液中和，减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(二氯甲烷/甲醇＝10/1)冲下0.31g无色粘液，为化合物(Ⅰa)。
实施例3 3-甲基-1-苯基-3-戊醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱb)的合成
在反应瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.43g 3-甲基-1-苯基-3-戊醇(Ⅲb)、0.73g碳酸银以及10mL二氯甲烷，室温下反应24小时。减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)冲下0.89g白色固体，为化合物(Ⅱb)：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.89(q,J＝7.6Hz,3H),1.23(d,J＝1.6Hz,3H),1.50-1.60(m,1H),1.65-1.88(m,3H),1.96-2.03(4s,12H),2.51-2.73(m,2H),3.66-3.70(m,1H),4.05-4.11(m,1H),4.16-4.22(m,1H),4.71(dd,J＝2.4,7.6Hz,1H),5.00-5.07(m,2H),5.23(t,J＝9.6Hz,1H),7.16-7.28(m,5H)
实施例4 3-甲基-1-苯基-3-戊醇葡萄糖苷(Ⅰb)的合成
在反应瓶中加入0.5g化合物(Ⅱb)、0.21g甲醇钠、5mL甲醇，室温反应24小时。 加入氯化氢甲醇溶液中和，减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(二氯甲烷/甲醇＝10/1)冲下0.31g淡黄色粘液，为化合物(Ⅰb)：
1H NMR(400MHz,MeOD)δ:0.95(t,J＝7.6Hz,3H),1.28(d,J＝1.6Hz,3H),1.62-1.72(m,2H),1.78-1.88(m,2H),2.61-2.78(m,2H),3.18(t,J＝8.8Hz,1H),3.22-3.26(m,1H),3.37(q,J＝8.8Hz,2H),3.62-3.68(m,1H),3.77-3.83(m,1H),4.50(d,J＝8.0Hz,1H),4.85(br,4H),7.08-7.25(m,5H)
实施例5 二甲基苄基原醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱc)的合成
在反应瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.37g二甲基苄基原醇(Ⅲb)、0.73g碳酸银以及10mL二氯甲烷，室温下反应24小时。减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)冲下0.80g白色固体，为化合物(Ⅱc)：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.10(s,3H),1.28(s,3H),1.80-2.06(4s,12H),2.65(d,J＝13.2Hz,1H),2.94(d,J＝13.2Hz,1H),3.68-3.72(m,1H),4.10(dd,J＝2.4,12.0Hz,1H),4.23(dd,J＝5.6,12.0Hz,1H),4.69(d,J＝8.4Hz,1H),4.98(dd,J＝8.0,9.6Hz,1H),5.06(d,J＝10.4Hz,1H),5.19(t,J＝9.6Hz,1H),7.16-7.27(m,5H)
实施例6 二甲基苄基原醇葡萄糖苷(Ⅰc)的合成
在反应瓶中加入0.5g化合物(Ⅱc)、0.23g甲醇钠、5mL甲醇，室温反应24小时。加入氯化氢甲醇溶液中和，减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(二氯甲烷/甲醇＝10/1)冲下0.29g淡黄色固体，为化合物(Ⅰc)：
1H NMR(400MHz,MeOD)δ:1.19(s,3H),1.23(s,3H),2.84(d,J＝12.8Hz,1H),2.92(d,J＝12.8Hz,1H),3.19(dd,J＝8.0,8.8Hz,1H),3.25-3.38(m,3H),3.64(dd,J＝5.2,12.0Hz,1H),3.82(dd,J＝2.4,12.0Hz,1H),4.56(d,J＝7.6Hz,1H),4.85(br,4H),7.15-7.28(m,5H)
实施例7 2-甲基-1-对甲苯基-2-丙醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱd)的合成
在反应瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.40g 2-甲基-1-对甲苯基-2-丙醇(Ⅲd)、0.73g碳酸银以及10mL二氯甲烷，室温下反应24小时。减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)冲下0.82g白色固体，为化合物(Ⅱd)：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.10(s,3H),1.26(s,3H),1.82-2.05(4s,12H),2.31(s,3H),2.62(d,J＝13.2Hz,1H),2.89(d,J＝13.2Hz,1H),3.68-3.72(m,1H),4.10(dd,J＝2.4,12.0Hz, 1H),4.23(dd,J＝5.6,12.0Hz,1H),4.70(d,J＝8.0Hz,1H),4.97(dd,J＝8.0,9.6Hz,1H),5.05(t,J＝10.0Hz,1H),5.19(d,J＝10.0Hz,1H),7.00-7.20(m,4H)
实施例8 2-甲基-1-对甲苯基-2-丙醇葡萄糖苷(Ⅰd)的合成
在反应瓶中加入0.5g化合物(Ⅱd)、0.2g甲醇钠、5mL甲醇，室温反应24小时。加入氯化氢甲醇溶液中和，减压除去溶剂，通过柱层析分离，洗脱剂(二氯甲烷/甲醇＝10/1)冲下0.30g白色固体，为化合物(Ⅰd)：
1H NMR(400MHz,MeOD)δ:1.18(s,3H),1.21(s,3H),2.28(s,3H),2.79(d,J＝13.2Hz,1H),2.87(d,J＝13.2Hz,1H),3.17(t,J＝8.4Hz,1H),3.27-3.30(m,2H),3.35-3.38(m,1H),3.64(dd,J＝4.4,11.2Hz,1H),3.82(d,J＝12.0Hz,1H),4.55(d,J＝7.6Hz,1H),4.85(br,4H),7.05(d,J＝7.2Hz,2H),7.13(d,J＝7.2Hz,2H)。