本发明涉及一种噻虫啉药物中间体1,1-二乙氧基丙烷的合成方法。
背景技术：
噻虫啉药物是一种全新结构的烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效。可选择性抑制昆虫中枢神经系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，造成害虫出现麻痹机时死亡。不仅具有触杀、胃毒、内吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点，是取代那些对哺乳动物毒性高、有残留和环境问题的有机磷、氨基甲酸酯、有机氯类杀虫剂的较好品种。对鞘翅目、双翅目、鳞翅目，尤其是同翅目害虫有高活性，可有效防治各种蚜虫、叶蝉、飞虱类、粉虱、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、线虫、地面甲虫、潜叶蛾等害虫及结多种类型化学农药产生抗性的害虫。与吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺无交互抗性。既可用于茎叶处理、种子处理、也可用于土壤处理。适宜作物为稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花、菜豆、果树、花生、向日葵、大豆、烟草和柑桔等。在推荐剂量下使用对作物安全、无药害。1,1-二乙氧基丙烷作为噻虫啉药物中间体，其合成方法优劣对于提高药物合成产品质量，减少副产物含量具有重要经济意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种噻虫啉药物中间体1,1-二乙氧基丙烷的合成方法，包括如下步骤：
(i)在反应容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亚铜0.62mol,环己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.1—2.6mol,控制搅拌速度110—140rpm,升高溶液温度至60--65℃，回流2—5h,降低溶液温度至40--45℃，继续反应5—7h,降低溶液温度至3--8℃,静置10—15h,溶液分层，分出油层，用乙酰胺洗涤，合并水层，再用丁二腈洗涤，三甘醇洗涤，脱水剂脱水，减压蒸馏，收集100--108℃的馏分，在N-甲基甲酰胺中重结晶，得晶体1,1-二乙氧基丙烷(1)。
其中，步骤(i)所述的乙酰胺质量分数为65—70％,步骤(i)所述的丁二腈质量分数为55—60％,步骤(i)所述的三甘醇质量分数为40—45％,步骤(i)所述的脱水剂为五氧化二磷、固体氢氧化钾中的任意一种，步骤(i)所述的减压蒸馏所处压力为1.2—1.5kPa,步骤(i)所述的N-甲基甲酰胺质量分数为80—85％。整个反应过程可用如下反应式表示：
本发明优点在于：减少了反应的中间环节，降低了反应温度及反应时间，提高了反应收率。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明作进一步说明：
一种噻虫啉药物中间体1,1-二乙氧基丙烷的合成方法
实例1：
在反应容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亚铜0.62mol,环己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.1mol,控制搅拌速度110rpm,升高溶液温度至60℃，回流2h,降低溶液温度至40℃，继续反应5h,降低溶液温度至3℃,静置10h,溶液分层，分出油层，用质量分数为65％乙酰胺洗涤，合并水层，再用质量分数为55％丁二腈洗涤，质量分数为40％三甘醇洗涤，五氧化二磷脱水，1.2kPa减压蒸馏，收集100--108℃的馏分，在质量分数为80％N-甲基甲酰胺中重结晶，得晶体1,1-二乙氧基丙烷164.34g，收率83％。
实例2：
在反应容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亚铜0.62mol,环己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.3mol,控制搅拌速度120rpm,升高溶液温度至62℃，回流3h,降低溶液温度至42℃，继续反应6h,降低溶液温度至5℃,静置12h,溶液分层，分出油层，用质量分数为67％乙酰胺洗涤，合并水层，再用质量分数为57％丁二腈洗涤，质量分数为42％三甘醇洗涤，固体氢氧化钾脱水，1.3kPa减压蒸馏，收集100--108℃的馏分，在质量分数为82％N-甲基甲酰胺中重结晶，得晶体1,1-二乙氧基丙烷172.62g，收率87％。
实例3：
在反应容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亚铜0.62mol,环己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.6mol,控制搅拌速度140rpm,升高溶液温度至65℃，回流5h,降低溶液温度至45℃，继续反应7h,降低溶液温度至8℃,静置15h,溶液分层，分出油层，用质量分数为70％乙酰胺洗涤，合并水层，再用质量分数为60％丁二腈洗涤，质量分数为45％三甘醇洗涤，五氧化二磷脱水，1.5kPa减压蒸馏，收集100--108℃的馏分，在质量分数为85％N-甲基甲酰胺中重结晶，得晶体1,1-二乙氧基丙烷180.18g，收率91％。