本发明涉及可改善低熔点组合物的操作性的树脂添加剂组合物的制造方法，具体而言，通过在苯乙烯系弹性体中含有液状或流动状的树脂添加剂进行固体化，从而产生抗粘连性(保存稳定性)优异的效果。另外，本发明涉及改善低熔点组合物的操作性的方法，具体而言，涉及一种树脂添加剂组合物，其通过在苯乙烯系弹性体中含有熔点为100℃以下的树脂添加剂进行固体化，从而改善了操作性。
背景技术：
液状化合物和通过在高温环境下或施加压力而容易变为液状的低熔点化合物与固体化合物相比在操作方面存在困难，因此以往对用于改善操作性的方法进行了各种研究。
例如，使(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯或双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇类与脂肪酸反应而得到的受阻胺化合物虽然是可赋予优异的耐候性的树脂添加剂，但分子量低、容易变为液状，液状物品为粘着状，会对操作性带来影响。
作为改善低熔点化合物的操作性的方法，例如，专利文献1中提出了浸渍到吸油量为150ml/100g以上的粉体状无机物中的方法。专利文献2中提出了配合于树脂中进行母料化的方法。专利文献3中示出，通过利用有机酸金属盐进行母料化，从而可抑制发粘，并且可防止造粒时的线料(strand)切断、或从母料的渗出。专利文献4中提出了进行微胶囊化的方法。专利文献5中提出了一种在聚烯烃树脂中配合了树脂添加剂、无机层状化合物、芳香族磷酸酯金属盐和苯并三唑系紫外线吸收剂的母料。
另外，已知高吸水性聚合物是以聚丙烯酸钠为主要成分的交联聚合物，其吸收作为液体的水并进行凝胶化，从而能够固化。还已知：为了将食用废油作为可燃垃圾进行处理，用凝胶化剂进行固化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：us2009/088513a1
专利文献2：日本特开2003-41008号公报
专利文献3：us2013/065994a1
专利文献4：us5837759a
专利文献5：ep2980129a1
技术实现要素：
发明要解决的问题
但是，对于浸渍到无机物中的方法来说，在一边搅拌无机物一边浸渍时，有时会使混合装置产生磨耗。另外，若将无机物配合到合成树脂中，则会使成型物的透明性降低，或使成型物的重量增加，在纤维或膜用途中有时会产生不合格品而无法实现稳定生产。
另外，作为浸渍到有机物中的方法，考虑了浸渍到氯乙烯树脂或弹性体等中的方法，但存在必须考虑与作为原料的树脂的相容性的问题。在浸渍到与基质的相容性差的有机物中时，有时会损害树脂的透明性、或降低物性。
在专利文献2中提出了通过母料化而使液状添加剂固体化的方法，在专利文献3中提出了向结晶化树脂中配合液状的树脂添加剂、脂肪酸以外的有机酸金属盐和凝胶化剂而进行母料化的方法，在专利文献5中提出了配合无机层状化合物而制成母料的方法，但由于加工成母料时的温度，有时母料会发生着色、或者低熔点化合物发生变质或挥发。
母料化是将树脂熔融混炼的方法，因此存在能量消耗变多的问题。另外，低熔点化合物经时地从母料渗出，有时会使母料粘连，存在不得不限制低熔点化合物的配合量的问题。
专利文献4的基于微胶囊化的方法成本高，结晶化的促进与非晶质相比虽然可改善操作性，但无法用于液状物，在结晶物为低熔点的情况下，抗粘结效果小，操作性的改善不充分。另外，基于凝胶化的方法仅仅是施加略微的压力就容易流出，存在凝胶化剂的耐热性不足的情况，在加工时凝胶化剂有时会分解而使树脂添加剂组合物着色。
因此，本发明的目的在于提供一种树脂添加剂组合物的制造方法，其涉及改善作为低熔点化合物的树脂添加剂的操作性的制造方法，例如，即便放置于温度变化大的环境下，抗粘连性(保存稳定性)也优异，配合到合成树脂中不会大幅损害来自树脂的物性，能够赋予树脂添加剂的功能。
另外，本发明的目的还在于提供一种树脂添加剂组合物，其涉及改善作为低熔点化合物的树脂添加剂的操作性，例如，在低熔点化合物为树脂添加剂的情况下，能够使在常温下保存时不产生粘连，即便配合到树脂中，也不会大幅损害来自树脂的透明性等物性，能够赋予优异的稳定化效果。
本发明人为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，通过使苯乙烯系弹性体含有低熔点化合物，解决了上述课题。
即，本发明提供一种树脂添加剂组合物的制造方法，其为用于使能够在100℃维持液状或流动状30分钟以上的化合物作为固体来进行操作的方法，相对于苯乙烯系弹性体(a)100质量份，含有化合物(b)50～250质量份，该化合物(b)能够在100℃维持液状或流动状30分钟以上。另外，本发明提供一种树脂添加剂组合物，其相对于苯乙烯系弹性体(a)100质量份含有化合物(b)50～250质量份，该化合物(b)能够在100℃维持液状或流动状30分钟以上。下文中，将“(a)苯乙烯系弹性体”简记为“上述弹性体(a)”或“(a)成分”，将“能够在100℃维持液状或流动状态30分钟以上的化合物”简记为“化合物(b)”或“(b)成分”等。本说明书中，用于作为固体来进行操作的方法是指使固体的(a)成分中含有为溶液或流动状态的(b)成分的方法，还包括使(a)成分含有经加热的(b)成分后进行冷却从而(b)成分变成固体的情况。另外，使(a)成分含有(b)成分是指使两成分以接触状态共存。
在本发明的制造方法中，优选将固体状态的上述弹性体(a)与液体状或流动状态的上述化合物(b)混合，使该化合物(b)浸渍到上述弹性体(a)中。另外，本发明的树脂添加剂组合物优选为将上述化合物(b)浸渍到上述弹性体(a)中的状态。
本发明中，作为上述化合物(b)，优选使用熔点为100℃以下的树脂添加剂。在之后的化合物(b)的说明中，只要没有特别说明，则全部符合熔点为100℃以下的树脂添加剂。
本发明中，作为上述弹性体(a)，优选使用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
本发明中，作为上述化合物(b)，在熔点为100℃以下的树脂添加剂中，优选使用选自受阻胺化合物、酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂和阻燃剂中的化合物。
作为上述化合物(b)的受阻胺化合物优选为下述通式(1)所表示的化合物。
(式(1)中，a1表示-o-(ch2ch2)a-、-(och2ch2)a-、-(ch2ch2)a-o-、-(ch2ch2o)a-、-ch2ch2-(c＝o)-、-o-(c＝o)-、-(c＝o)-o-、-o-(c＝o)-o-、-nh-、-nh-(ch2ch2)a-、-nh-ch2ch2-(c＝o)-o-、或这些基团的组合，a表示1～100的整数，j表示1～4的整数，
j为1的情况下，
x1表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基、式(2)或式(3)所表示的基团，
r1表示式(3)所表示的基团，
j为2的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的烷叉基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，
j为3的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的链烷三基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，
j为4的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的链烷四基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，过氧化物结构的化合物除外。)
(r2表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的羟基烷基、碳原子数为1～30的烷氧基、碳原子数为1～30的羟基烷氧基或氧自由基。)
(r3表示与式(2)中的r2相同的基团。)
作为上述化合物(b)的受阻胺化合物，更优选为下述通式(4)所表示的化合物。
(式(4)中，r4表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的羟基烷基、碳原子数为1～30的烷氧基、碳原子数为1～30的羟基烷氧基、或氧自由基，r5表示支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基、或式(2)所表示的基团。)
作为上述化合物(b)的受阻胺化合物，除了上述通式(1)所表示的化合物外，还优选可列举出具有三嗪结构或螺环二醇结构的、no-烷基型的受阻胺化合物。
作为上述化合物(b)的酚系抗氧化剂，优选为下述通式(5)所表示的化合物。
(式中，r6、r7和r8各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，b表示0～2的整数，b为2的情况下，多个r8可以相同也可以不同。
k表示1～4的整数，
k为1的情况下，x2表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为1～40的烷氧基、碳原子数为6～40的芳基、碳原子数为7～40的亚芳基烷基、或它们的组合，
r9表示氢原子，
k为2的情况下，x2表示碳原子数为1～40的烷叉基、或碳原子数为6～40的亚芳基，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
k为3的情况下，x2表示碳原子数为1～40的链烷三基、或碳原子数为6～40的三价的环状基团，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
k为4的情况下，x2表示碳原子数为1～40的链烷四基，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
上述烷基、烷氧基、亚芳基烷基、烷叉基、链烷三基、链烷四基中的亚甲基可以被>c＝o、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-nr10-、膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、正膦、膦酸酯、亚磷酸酯或它们的组合所取代，这些基团也可以具有支链。r10表示氢原子或者支链或直链的碳原子数为1～4的烷基。)
作为上述化合物(b)的磷系抗氧化剂，优选为下述通式(6)或(7)所表示的化合物。
(式中，r11和r12各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或碳原子数为6～40的芳基。)
(式中，r13、r14和r15各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为6～40的芳基、碳原子数为7～40的亚芳基烷基、或碳原子数为3～25的含杂环基团。)
作为上述化合物(b)的硫醚系抗氧化剂，优选为下述通式(8)～(10)中任一者所表示的化合物。
(式中，r16～r23各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为3～18的环烷基、或碳原子数为6～40的芳基，r24和r25各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基。)
(式中，r26～r33各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为3～18的环烷基、或碳原子数为6～40的芳基，
r34表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基。)
(式中，r35表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基，
a2表示碳原子数为1～8的亚烷基。)
作为上述化合物(b)的阻燃剂，优选为下述通式(11)所表示的化合物。
(式中，r36～r39各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或碳原子数为6～40的芳基，
n表示1～5的整数，
r40表示具有2官能团的碳原子数为6～20的芳香族基团。)
对于本发明的树脂添加剂组合物来说，优选在上述化合物(b)的液状或流动状态下使该化合物(b)含有在苯乙烯系弹性体(a)中，从而能够作为固体进行操作。
本发明的合成树脂组合物的特征在于，其按照上述树脂添加剂组合物中包含的成分(b)相对于合成树脂100质量份为0.01～10质量份的范围内的方式含有树脂添加剂组合物。
本发明中，上述合成树脂优选为聚乙烯树脂。
发明的效果
本发明的制造方法能够不将苯乙烯系弹性体(a)加热熔融而使上述化合物(b)固体化，因此能够防止加热导致的(b)的劣化，而且能够制造上述化合物(b)的保留性优异的树脂添加剂组合物。另外，即便放置于温度变化大的环境下，也可起到抗粘连性(保存稳定性)优异的效果。
另外，本发明的树脂添加剂组合物由于能够不将苯乙烯系弹性体(a)加热熔融而使上述化合物(b)固体化，因此能够防止加热导致的上述化合物(b)的劣化，并且上述化合物(b)的保留性优异。另外，通过将其配合到合成树脂中，不会大幅损害合成树脂的物性而能够赋予树脂添加剂的效果。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行具体说明。
本发明中的苯乙烯系弹性体(a)是指具有基于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物的嵌段共聚物(x)、与丁二烯、异戊二烯和它们的混合物等共轭二烯单体的嵌段共聚物(y)的物质，从所得到的嵌段共聚物和使用该嵌段共聚物而成的组合物的低温特性、柔软性的方面出发，共轭二烯单体优选使用丁二烯、异戊二烯、异戊二烯/丁二烯混合物。另外，在由共轭二烯构成的嵌段中，优选对基于共轭二烯的双键进行氢化。该氢化率为60％以上、更优选为80％以上。氢化率低于60％的情况下，成型加工时的热劣化、所得到的树脂添加剂组合物的保存性有时会产生问题。
本发明中的苯乙烯系弹性体具有2个以上的基于芳香族乙烯基化合物的嵌段共聚物(x)和1个以上的由共轭二烯构成的嵌段共聚物(y)，若u表示1以上的整数、t表示2以上的整数，则其形式由x-(y-x)u、或(x-y)t表示。本发明中的苯乙烯系弹性体优选为x-y-x的形式。
本发明中，(a)苯乙烯系弹性体的密度优选为1g/cm3以下、更优选为0.89g/cm3～0.98g/cm3。
另外，(a)苯乙烯系弹性体的聚苯乙烯含量优选为5质量％以上80质量％以下、更优选为10质量％以上70质量％以下。该聚苯乙烯含量可以利用wijs法的碘化测定方法来测定。
本发明的制造方法中所用的苯乙烯系弹性体(a)和树脂添加剂组合物中包含的苯乙烯系弹性体(a)优选为粉末的形状，特别是更优选为体积平均粒径优选为0.01μm～5mm、更优选为0.1μm～500μm的粉末的形状。苯乙烯系弹性体的体积平均粒径表示下述数值：对于利用超薄膜切片法得到的试样，拍摄透射型电子显微镜照片，测定1000个苯乙烯系弹性体的圆换算粒径，由下式计算出数值。
苯乙烯系弹性体的体积平均粒径：(σnidi4)/(σnidi3)
(ni表示具有圆换算粒径di(μm)的苯乙烯系弹性体的个数。)
作为本发明中所用的苯乙烯系弹性体(a)，例如可列举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs等)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sebs等)、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物(hsbr等)、氢化苯乙烯-丁二烯-烯烃结晶嵌段共聚物(sebc等)等丁二烯-苯乙烯共聚物(包括无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等全部)及其氢化物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物(sep等)、氢化苯乙烯-乙烯基异戊二烯共聚物(v-seps等)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis等)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(seps等)等异戊二烯-苯乙烯共聚物(包括无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等全部)及其氢化物。这些可以单独使用，也可以使用两种以上。
本发明中，作为苯乙烯系弹性体(a)，特别优选使用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
接着，本发明中的能够在100℃维持液状或流动状态30分钟以上的化合物(b)表示下述物质：熔点为100℃以下的化合物；虽然熔点超过100℃但加热至熔点以上的温度而为液状或为流动状态后冷却至100℃而能够维持液状或显示出流动性的状态30分钟以上的化合物；以及，虽然熔点超过100℃但通过与其它化合物混合而使熔点下降至100℃以下的物质。
本发明中，熔点为100℃以下的化合物由于不需要繁杂的处理而优选，更优选熔点为50℃以下的化合物、特别是在25℃为液状的化合物由于通过进行固体化而得到的操作性改善效果显著，因而优选。本说明书中，将上述“显示出流动性的状态”也记为“流动状态”。
上述化合物(b)的显示出流动性的状态表示，固相的物质在周围条件下不相互附着而形成更大的物质而是移动或流动的状态，例如可列举出根据jisk5101-6-2(2004)用b型粘度计测得的粘度为30,000mpa·s以下、更优选为10,000pa·s以下的物质。
上述化合物(b)的显示出流动性的状态也可以为液相与固相混合存在的状态。本发明中，优选固相能够均匀地分散于液相中。
在上述化合物(b)中，作为通过与其它化合物混合而使熔点下降至100℃以下的物质，例如可列举出以脂肪族醇、脂肪酸为原料的酯化合物等，优选可列举出由混合醇、混合脂肪酸得到的混合酯化合物(混基酯化合物)、混合酰胺化合物(混基酰胺化合物)等。
本发明中，熔点表示利用mettler-toledo公司制造的熔点测定器(型号mp-90)以升温速度1℃/min的条件所测得的熔点。其中，聚合物的熔点无法测定，因而，关于聚合物的熔点，在显微镜观察下对于聚合物以升温速度1℃/min进行加热，将熔化时的温度作为聚合物的熔点。
本发明中，常温液体表示在25℃的温度环境下为液状的状态。
本发明的树脂添加剂组合物优选上述化合物(b)为受阻胺化合物、酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、或阻燃剂，且熔点为100℃以下。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的受阻胺化合物，例如可列举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(熔点82-87℃)、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(常温液体)、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯(常温液体)、双(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(熔点82-85℃)、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基)碳酸酯(常温液体)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯(常温液体)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯(常温液体)、丁烷-1,2,3,4-四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(熔点＞65℃)、琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶缩聚物(mw＝3100-4000，熔点50-70℃)、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(basf公司制造，旧商品名tinuvin765，常温液体)、双[2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]癸烷二酸酯(常温液体)、basf公司制造的光稳定剂商品名tinuvin791(熔点55℃)、basf公司制造的光稳定剂旧商品名tinuvin783(熔点55-140℃)、株式会社adeka制造的商品名“adkstabla-81(常温液体)、株式会社adeka制造的商品名adkstabla-62(常温液体)、株式会社adeka制造的商品名adkstabla-67(常温液体)、株式会社adeka制造的商品名adkstabla-68(熔点70-80℃)、株式会社adeka制造的商品名adkstabla-63(熔点80-90℃)、clariantjapan株式会社制造的商品名sanduvor3050(常温液体)、clariantjapan株式会社制造的商品名sanduvor3052(常温液体)、clariantjapan株式会社制造的商品名sanduvor3058(常温液体)等。
本发明中，优选使用下述通式(1)所表示的化合物。
(式(1)中，a1表示-o-(ch2ch2)a-、-(och2ch2)a-、-(ch2ch2)a-o-、-(ch2ch2o)a-、-ch2ch2-(c＝o)-、-o-(c＝o)-、-(c＝o)-o-、-o-(c＝o)-o-、-nh-、-nh-(ch2ch2)a-、-nh-ch2ch2-(c＝o)-o-、或这些基团的组合，a表示1～100的整数，j表示1～4的整数，
j为1的情况下，
x1表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基、式(2)或式(3)所表示的基团，
r1表示式(3)所表示的基团，
j为2的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的烷叉基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，
j为3的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的链烷三基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，
j为4的情况下，
x1表示碳原子数为1～40的链烷四基，
r1表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或式(3)所表示的基团，但至少一个r1表示式(3)所表示的基团，过氧化物结构的化合物除外。)
(式中，r2表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的羟基烷基、碳原子数为1～30的烷氧基、碳原子数为1～30的羟基烷氧基或氧自由基。)
(式中，r3表示与式(2)中的r2相同的基团。)
作为上述通式(1)中的x1、式(2)中的r2、和式(3)中的r3所表示的支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、以及式(1)中的r1所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。r1和r2可以相同也可以不同。
另外，作为式(2)中的r2、和式(3)中的r3所表示的碳原子数为1～30的羟基烷基，优选为支链状或直链状，例如可列举出羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基等上述烷基的羟基取代体。
作为式(2)中的r2、和式(3)中的r3所表示的碳原子数为1～30的烷氧基，优选为支链状或直链状，可列举出与上述烷基对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、十一烷氧基等。
作为式(2)中的r2、和式(3)中的r3所表示的碳原子数为1～30的羟基烷氧基，优选为支链状或直链状，可列举出与上述烷氧基对应的羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己氧基等。
作为式(1)中的x1所表示的碳原子数为2～30的链烯基，优选为支链状或直链状，可列举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置可以为α-位，也可以为内部，还可以为ω-位。
作为式(1)中的x1所表示的碳原子数为1～40的烷叉基，可列举出从上述例示的烷基中除去1个氢原子后的基团。
作为式(1)中的x1所表示的碳原子数为1～40的链烷三基，可列举出从上述例示的烷基中除去2个氢原子后的基团。
作为式(1)中的x1所表示的碳原子数为1～40的链烷四基，可列举出从上述例示的烷基中除去3个氢原子后的基团。
本发明中，在式(1)所表示的化合物中，特别是式(4)所表示的受阻胺化合物由于能够对合成树脂赋予优异的耐候性，因而优选。
(式(4)中，r4表示氢原子、羟基、支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的羟基烷基、碳原子数为1～30的烷氧基、碳原子数为1～30的羟基烷氧基、或氧自由基，r5表示支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基、或式(2)所表示的基团。)
式(4)中的r4所表示的支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、烷氧基或羟基烷氧基表示与式(2)中的r2对应的基团，
式(4)中的r5所表示的支链或直链的碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为2～30的链烯基优选为支链状或直链状，表示与式(1)中的x1对应的基团。
作为本发明中所用的通式(1)所表示的化合物，更具体而言，可列举出下述的化合物。但是，本发明不受下述化合物的任何限制。
另外，上述通式(1)中的x1为ra的化合物表示上述通式(1)中的x1是碳原子数为15～17的烷基的受阻胺化合物的混合物，上述通式(1)中的x1为rb的化合物表示上述通式(1)中的x1是碳原子数为13～19的烷基的受阻胺化合物的混合物，上述通式(1)中的x1为rc的化合物表示上述通式(1)中的x1是碳原子数为12～24的烷基的受阻胺化合物的混合物。
[化15]
在上述通式(1)所表示的化合物中，式(3)中的r3是支链或直链的碳原子数为1～30的烷氧基的化合物由于碱性低，因而优选。另外，还优选x1是碳原子数为8～26的烷基的混合物。
关于上述通式(1)所表示的化合物的合成方法，只要将具有规定碳原子数的脂肪酸与具有2,2,6,6-四甲基哌啶醇骨架的醇组合而进行反应即可，例如，能够以酸与醇的直接酯化、酰卤化物与醇的反应、酯交换反应等进行酯化，作为精制方法，可以适当使用蒸馏、重结晶、利用过滤材料、吸附剂的方法等。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的酚系抗氧化剂例如可列举出：
2,6-二叔丁基-对甲酚(熔点69-73℃)、2-甲基-4,6-双(辛硫基甲基)苯酚(常温液体)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚(常温液体)、
辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯(常温液体)、
3,4-二氢-2,5,7,8-四甲基-2-(4,6,12-三甲基十三烷基)-2h-1-苯并吡喃6-醇(维生素e；常温油状)、
亚乙基双(氧化乙烯)双(3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)-丙酸酯)(熔点76-79℃)、
(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(熔点50-55℃)等。
本发明中，作为上述化合物(b)的酚系抗氧化剂，优选为下述通式(5)所表示的酚化合物。
(式中，r6、r7和r8各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，b表示0～2的整数，b为2的情况下，多个r8可以相同也可以不同。
k表示1～4的整数，
k为1的情况下，x2表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为1～40的烷氧基、碳原子数为6～40的芳基、碳原子数为7～40的亚芳基烷基、或它们的组合，
r9表示氢原子，
k为2的情况下，x2表示碳原子数为1～40的烷叉基、或碳原子数为6～40的亚芳基，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
k为3的情况下，x2表示碳原子数为1～40的链烷三基、或碳原子数为6～40的三价的环状基团，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
k为4的情况下，x2表示碳原子数为1～40的链烷四基，
r9表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，但至少一个r9表示氢原子，
上述烷基、烷氧基、亚芳基烷基、烷叉基、链烷三基、链烷四基中的亚甲基可以被>c＝o、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-nr10-、膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、正膦、膦酸酯、亚磷酸酯或它们的组合所取代，这些基团也可以具有支链。r10表示氢原子或者支链或直链的碳原子数为1～4的烷基。)
通式(5)中的r6、r7和r8所表示的碳原子数为1～10的烃基表示由碳原子和氢原子构成的官能团，其分子结构可列举出链烷烃、链烯烃、环烷烃、芳香族烃等。这些烃基可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、亚氨基或芳基所中断，烃基中的氢原子可以被下述取代基所取代。这些中断或取代可以进行组合。
本发明中，上述r6、r7和r8优选为烷基、苯基，更优选为选自甲基、丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、环烷基、甲基环烷基、2-苯基-丙烷-2-基的组中的基团。
特别是，r6和r7不同时为氢原子的化合物由于能够对有机材料赋予优异的耐热性，因而特别优选。
作为式(5)中的x2所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、4-乙基-2-甲基庚基、己基、2-甲基己基、3-甲基己基、环己基、4-甲基环己基、2,4-二甲基己基、环己基、1,2,4-三甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、金刚烷基、降冰片基等。x2所表示的烷基的碳原子数优选为1～30。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为1～40的烷氧基，优选为支链状或直链状，可列举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为6～40的芳基，例如可列举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基-苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。x2所表示的芳基的碳原子数优选为1～30。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为7～40的亚芳基烷基，例如可列举出苄基、1-甲基-1-苯基乙基、2-苯基-丙烷-2-基、1-萘基甲基、9-蒽基甲基、芴基、茚基、9-芴基甲基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基等。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为1～40的烷叉基，表示从上述例示的碳原子数为1～40的烷基中除去1个氢原子后的基团。x2所表示的烷叉基的碳原子数优选为1～30。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为1～40的链烷三基，可列举出从上述例示的烷基中除去2个氢原子后的基团等。x2所表示的链烷三基的碳原子数优选为1～30。
作为式(5)中的x2所表示的碳原子数为1～40的链烷四基，可列举出从上述例示的碳原子数为1～40的烷基中除去3个氢原子后的基团等。x2所表示的链烷四基的碳原子数优选为1～30。
本发明中，烷基、烷氧基、亚芳基烷基、亚烷基、烷叉基、链烷三基、或链烷四基的亚甲基可以被>c＝o、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-nr10-、膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、正膦、膦酸酯、亚磷酸酯或它们的组合所取代，这些基团也可以具有支链。r10表示氢原子或者支链或直链的碳原子数为1～4的烷基。
本发明中，烷基、烷氧基、亚芳基烷基、亚烷基、烷叉基、链烷三基和链烷四基的氢原子可以被以下的取代基所取代。
作为对上述烷基、烷氧基、亚芳基烷基、亚烷基、烷叉基、链烷三基和链烷四基的氢原子进行取代的取代基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、碘等卤原子；乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰基氧基、苯甲酰基氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯氨基、茴香胺基、n-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、n,n-二甲基氨基羰基氨基、n,n-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、n-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、n,n-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯磺酰基氨基等取代氨基；磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐等。
本发明中，对于各取代基，只要不特别说明，则取代基的氢原子也可以被取代基所取代。
对于式(5)中的x2所表示的碳原子数为6～40的亚芳基，可列举出在上述碳原子数为6～40的芳基中所例示的基团中，将芳香族的氢原子除去1个后的基团等和这些基团被后述的取代基所取代的基团。
对于式(5)中的x2所表示的碳原子数为6～40的三价的环状基团，可列举出在上述碳原子数为6～40的芳基中所例示的基团中将芳香族的氢原子除去2个后的基团、具有异氰脲酸环的基团、具有三嗪环的基团等和这些基团的氢原子被后述的取代基所取代的基团。
作为对上述芳基、亚芳基烷基、亚芳基、三价的环状基团的氢原子进行取代的取代基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、碘等卤原子；乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰基氧基、苯甲酰基氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯氨基、茴香胺基、n-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、n,n-二甲基氨基羰基氨基、n,n-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、n-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、n,n-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯磺酰基氨基等取代氨基；磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、正膦、膦酸酯、亚磷酸酯等磷化合物或羧基、磺基、膦酸基、膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、正膦、膦酸酯、亚磷酸酯等磷化合物的盐等，这些基团也可以进一步被取代。
作为上述通式(5)所表示的化合物，例如可列举出(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的磷系抗氧化剂，例如可列举出：
双[2,4-二叔丁基-6-甲基苯基]乙基酯亚磷酸酯(熔点89-92℃)、
四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4‘-二基双亚膦酸酯(熔点75-95℃)、
3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8.10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(软化点50-62℃)、
4-壬基苯基亚磷酸酯(常温液体)、
4,4‘-异亚丙基联苯酚碳原子数12-15醇亚磷酸酯(常温液体)、
2-乙基己基二苯基亚磷酸酯(常温液体)、
二苯基异癸基亚磷酸酯(常温液体)、
三异癸基亚磷酸酯(常温液体)、
三异十二烷基亚磷酸酯(常温液体)等化合物。
本发明中，作为上述化合物(b)的磷系抗氧化剂，优选为下述通式(6)或(7)所表示的化合物。
(式中，r11和r12各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或碳原子数为6～40的芳基。)
(式中，r13、r14和r15各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为6～40的芳基、碳原子数为7～40的亚芳基烷基、或碳原子数为3～25的含杂环基团。)
作为上述通式(6)中的r11和r12所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为6～40的芳基，表示与上述式(5)中的x2相同的基团。
上述式(7)中的r13、r14和r15所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为6～40的芳基、碳原子数为7～40的亚芳基烷基表示与上述式(5)中的x2相同的基团。
作为上述式(7)中的r13、r14和r15所表示的碳原子数为3～25的含杂环基团，可列举出吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻吩基、苯硫基、苯并苯硫基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑烷-3-基、2,4-二氧基噁唑烷-3-基、苯并三唑基、具有异氰脲酸环的基团等。
本发明中，作为上述通式(6)或(7)所表示的化合物，三异癸基亚磷酸酯、三异十二烷基亚磷酸酯等化合物由于合成树脂的稳定化效果优异而优选使用。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的硫醚系抗氧化剂，例如可列举出：
4,6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚(常温液体)、
二(十二烷基)-3,3‘-硫代二丙酸酯(熔点39-41℃)、
二(十八烷基)-3,3‘-硫代二丙酸酯(熔点64-67℃)、
2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚(熔点91-96℃)、
6,6‘-二叔丁基-2,2’-对甲酚(熔点81-86℃)、
硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](熔点63-67℃)、
双[3-(十二烷基硫基)丙酸]2,2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]1,3-丙烷二基酯(熔点46-52℃)、
3,3‘-硫代二丙酸双十三烷基酯(常温液体)等化合物。
本发明中，对于作为化合物(b)的硫醚系抗氧化剂来说，下述通式(8)～(10)所表示的化合物由于可对合成树脂赋予优异的稳定化效果，因而优选使用。
(式中，r16～r23各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为3～18的环烷基、或碳原子数为6～40的芳基，r24和r25各自独立地表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基。)
(式中，r26～r33各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为3～18的环烷基、或碳原子数为6～40的芳基，
r34表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基。)
(式中，r35表示支链或直链的碳原子数为1～40的烷基，a2表示碳原子数为1～8的亚烷基。)
作为上述通式(8)、(9)和(10)中的r16～r35所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基，表示与上述通式(5)中的x2相同的基团。
作为上述通式(8)和(9)中的r16～r23和r26～r33所表示的碳原子数为6～40的芳基，表示与上述通式(5)中的x2相同的基团。
作为上述通式(8)和(9)中的r16～r23和r26～r33所表示的碳原子数为3～18的环烷基，可列举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十二烷基、4-甲基环己基等，环烷基中的氢原子可以被烷基、烷氧基、链烯基、链烯基氧基、羟基或氰基所取代，该环烷基也可以被氧原子或硫原子所中断。
作为上述通式(10)中的a2所表示的碳原子数为1～8的亚烷基，例如可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、丙烷-2,2-二基、亚丁基、亚异丁基、亚己基、亚庚基等。亚烷基也可以被氧原子或硫原子所中断。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的紫外线吸收剂，例如可列举出：
聚乙二醇单-3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)-1-氧代丙基醚(常温液体)、
2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(常温液体)、
2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(叔丁基)-6-(仲丁基)苯酚(熔点81-84℃)、
2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(熔点80-88℃)、
basf公司旧商品名tinuvinb75(常温液体)、
2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(熔点48-49℃)等化合物。
本发明中，作为上述紫外线吸收剂，聚乙二醇单-3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)-1-氧代丙基醚、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚由于发明的效果显著，因而可以优选使用。
作为上述化合物(b)的熔点为100℃以下的阻燃剂，例如可列举出：
双酚a-双(二苯基磷酸酯)(常温液体)、
株式会社adeka制造的商品名adkstabpfr(常温液体)等。
本发明中，作为上述化合物(b)的阻燃剂，优选为下述通式(11)所表示的化合物。
(式中，r36～r39各自独立地表示氢原子、支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、或碳原子数为6～40的芳基，
n表示1～5的整数，
r40表示具有2官能团的碳原子数为6～20的芳香族基团。)
作为上述通式(11)中的r36～r39所表示的支链或直链的碳原子数为1～40的烷基、碳原子数为6～40的芳基，表示与上述通式(5)中的x2相同的基团。
作为上述通式(11)中的r40所表示的具有2官能团的碳原子数为6～20的芳香族基团，可列举出1,4-亚苯基、2,6-亚苯基、1,4-亚萘基、2,5-亚萘基、亚联苯基、4,4’-(丙烷-2,2-二基)双亚苯基等。
在上述化合物(b)中，除了上述例示的物质以外，作为熔点为100℃以下的化合物，可列举出苯胺、n-苯基与2,4,4-三甲基戊烯的反应物(basf公司制造的旧商品名irganox5057，常温液体)等。
本发明中，作为使苯乙烯系弹性体(a)含有上述化合物(b)的方法，可列举出下述方法。但是，本发明不限定于这些方法。
(1)将根据需要进行加热而为液体状或流动状态的上述化合物(b)和苯乙烯系弹性体(a)在大气压或减压下进行混合，使该化合物(b)浸渍到苯乙烯系弹性体(a)中的方法。
(2)将固体的上述化合物(b)与苯乙烯系弹性体(a)混合，在大气压或减压下以固体的状态附着于苯乙烯系弹性体(a)的方法。
(3)向上述化合物(b)中加入溶剂而制成溶液，或者将使熔点为100℃以下的组合物与苯乙烯系弹性体(a)在大气压或真空下进行混合后，蒸馏除去溶剂的方法。
(4)使上述化合物(b)负载于苯乙烯系弹性体(a)的表面，通过加压使该化合物(b)填充至苯乙烯系弹性体(a)的细孔的内部的方法。
(5)使上述化合物(b)气化，以气体状态吸附于苯乙烯系弹性体(a)的方法。
本发明中，(1)的方法由于能够比较容易地使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)，因而优选。
另外，本发明中所说的浸渍表示液体浸渍(渗透、填充)于固体的细孔中，或者微粒附着于固体的细孔。本发明中，上述化合物(b)在上述弹性体(a)中的浸渍优选尽可能均匀。另外，上述弹性体(a)优选预先实施表面处理、干燥等，从而容易浸渍上述化合物(b)。
关于使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)的装置，没有特别限制，可以使用各种混合器、搅拌槽或者转动槽。这些装置可以附带有加热·冷却装置、减压装置、搅拌装置、原料回收装置、非活性气体供给装置等。
浸渍可以为间歇式、半间歇式、或者连续式。
使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)时的该化合物(b)的温度超过100℃的情况下，有时上述弹性体(a)会发生软化而无法含有上述化合物(b)，因而优选在该化合物(b)为100℃以下、且上述化合物(b)变为液状或流动状的温度下使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)，更优选在该化合物(b)变为液状的温度下使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)。另外，也可以在将上述化合物(b)加热而为液状或流动状态后，在维持上述化合物(b)的液状或流动状态的期间，在上述化合物(b)的熔点以下的温度下含有。本发明中，优选在不使上述化合物(b)变质或挥发的温度下含有的方法，从维持良好的作业环境的方面考虑，更优选为15～60℃。使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)时的弹性体(a)的优选温度(优选的上限和范围)与使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)时的上述化合物(b)的优选温度(优选的上限和范围)相同。
本发明中，相对于上述弹性体(a)，以特定比例含有上述化合物(b)，制成树脂添加剂组合物。由此，能够将常温下为液状或流动状的作为低熔点化合物的上述化合物(b)作为固体来进行操作。此处所说的“能够作为固体进行操作”未必需要使树脂添加剂组合物为固体，也可以为固体与液体或流动体的混合物。
关于使上述弹性体(a)含有上述化合物(b)的量，相对于上述弹性体(a)100质量份，上述化合物(b)为50～250质量份。上述化合物(b)优选为60～200质量份、更优选为70～150质量份。
若上述化合物(b)少于上述范围，则在合成树脂中配合本发明的树脂添加剂组合物时，对于上述弹性体(a)的影响有时会变大，若上述化合物(b)与上述范围相比过多，则上述化合物(b)有时会从上述弹性体(a)中流出。
使上述化合物(b)浸渍到上述弹性体(a)中的情况下，优选在减压下进行等，调整成在上述化合物(a)的空隙中没有气体。另外，在本发明的树脂添加剂组合物中，可以在不损害本发明的效果的范围内含有上述(b)成分以外的公知的树脂添加剂(例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充材料、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等)。
作为上述(b)成分以外的酚系抗氧化剂，例如可列举出1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)三酮、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)苯等。
作为上述(b)成分以外的磷系抗氧化剂，例如可列举出3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4-8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧基]12h-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛二烯(dioxaphosphocin)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等。
作为上述(b)成分以外的紫外线吸收剂，例如可列举出2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[6-(苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(5-氯-2-苯并三唑基)-6-叔丁基-对甲酚、2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述成核剂，例如可列举出苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸钠等羧酸金属盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠和2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂等磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇以及双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物、n,n’,n”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、n,n’,n”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、n,n’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。
在本发明的树脂添加剂组合物和利用本发明的制造方法得到的树脂添加剂组合物中，关于上述(b)成分以外的公知的树脂添加剂的配合量，在树脂添加剂组合物中，小于50质量％、更优选为30质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
在将本发明的树脂添加剂组合物配合到合成树脂中进行成型的情况下，可以利用公知的成型方法进行成型。例如，在合成树脂为热塑性树脂的情况下，可以利用注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑法、浸渍成型法、发泡成型法等得到成型品。
另外，在合成树脂为基于热、光、放射线及其它方式的固化性树脂的情况下，可以利用挤压成型法、注射成型法、低压成型法、层叠成型法等得到成型品。
作为上述合成树脂，例如可列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂；香豆酮树脂；聚苯乙烯；聚乙酸乙烯酯；丙烯酸树脂；苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如as树脂、abs树脂、mbs树脂、耐热abs树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯；聚苯醚、聚己内酰胺、聚己二酰己二胺等聚酰胺；聚碳酸酯、聚碳酸酯/abs树脂、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、三乙酰纤维素、纤维系树脂等热塑性树脂和它们的共混物；酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂。此外，也可以为异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶等弹性体。这些合成树脂可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。作为合成树脂，优选使用苯乙烯系弹性体以外的树脂。
作为上述合成树脂，聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物由于本发明的效果显著而优选。特别是，若使用高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯等聚乙烯，则容易赋予作为(b)成分的树脂添加剂的功能，因而可以优选使用。
关于相对于上述合成树脂100质量份的本发明的树脂添加剂组合物或利用本发明的制造方法得到的树脂添加剂组合物的配合量，优选按照上述(b)成分为0.01～10质量份的方式进行配合。在小于0.01质量份的情况下，有时无法显现出(b)成分的添加效果，在超过10质量份的情况下，有时无法得到添加量效果，不经济。
实施例
下面，通过实施例和比较例来对本发明进行说明。本发明不受以下实施例等的限制。另外，关于下文中使用的各材料，在未记载与其它材料混合前的温度的情况下，其混合前的温度为常温(25℃)。
<树脂添加剂组合物的制造>
(实施例1-1～1-2、比较例1-1～1-2)
相对于表1中记载的介质(粉末状)100质量份，以表1中记载的配合量混合预先加热至60℃而为液体状态的株式会社adeka制造的商品名“adkstabla-81；常温液体”，浸渍到介质中，制造出树脂添加剂组合物。
(比较例1-3)
相对于230℃的mfr为8g/10min的聚丙烯(粉末状)100质量份，以表1中记载的配合量混合adkstabla-81，利用双螺杆挤出机在230℃熔融混炼并造粒，进行母料化，得到树脂添加剂组合物。
(比较例1-4)
相对于200℃的mfr为1g/10min的低密度聚乙烯(粉末状)100质量份，以表1中记载的配合量混合adkstabla-81，利用双螺杆挤出机在200℃熔融混炼并造粒，进行母料化，得到树脂添加剂组合物。
<保留性>
将上述实施例1-1～1-2、比较例1-1～1-4中分别得到的树脂添加剂组合物200g装入烧杯中，在常温(20～25℃)下静置1个月，观察表面状态。在从树脂添加剂组合物的表面观察到树脂添加剂(la-81)的流出的情况下，评价为×，在外观没有变化的情况下评价为○。关于这些结果，分别示于表1。
[表1]
1)sebs：氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(聚苯乙烯含量：33质量％，密度：0.91g/cm3，氢化率：100％)
2)la-81：adeka制造的商品名“adkstabla-81”，双(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基哌啶-4-基)碳酸酯
3)pp：mfr＝8g/10min(230℃)的均聚聚丙烯
4)ldpe：mfr＝1g/10min(200℃)的低密度聚乙烯
由比较例1-1确认了，相对于苯乙烯系弹性体100质量份，配合超过250质量份的液状化合物时，缺乏保留性。
由比较例1-2确认了，在利用介质与sebs不同的物质进行制造时，缺乏保留性。
由比较例1-3～1-4确认了，在用烯烃树脂进行母料化的情况下，缺乏保留性。
与此相对，可以确认利用本发明的制造方法所制造的树脂添加剂组合物(或本发明的树脂添加剂组合物)的保留性优异。
相对于根据jisk7210的试验方法所测定的mfr为5.0g/10min、密度为0.929g/cm3的低密度聚乙烯100质量份，配合四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷0.1质量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1质量份、水滑石(kisumachemicals公司制造商品名“dht-4v”)5质量份、以及在表1中记载的实施例1-1和比较例1-2～1-4的组成的“树脂添加剂组合物”中所含有的“adkstabla-81”为0.4质量份的树脂添加剂组合物，对它们进行混合。
接着，利用双螺杆挤出机，以200℃的挤出温度进行造粒，得到粒料。对于所得到的粒料，在180℃、9.8mpa的条件下进行5分钟挤压成型，制造出厚度为80μm的膜。对于所得到的膜，进行了下述评价。
另外，关于比较例2-4，在实施例2-1中的树脂添加剂组合物的制造过程(实施例1-1的工序)中不将adkstabla-81浸渍到sebs中，而将sebs和adkstabla-81分别各自添加到低密度聚乙烯中，除此以外按照与实施例2-1相同的配合量和相同的条件进行加工，得到膜。
(外观)
目视观察所得到的膜，在没有白浊、异物的情况下评价为○，在确认到白浊、异物的情况下评价为×。关于这些结果，示于下述表2中。
(进料性)
在使用了双螺杆挤出机的加工时，将在原料供给口产生了粘连、或进料量不稳定的情况评价为×，将没有特别的问题、能够供给原料的情况评价为○。关于这些结果，分别示于表2。
[表2]
由比较例2-1～2-3确认了，在利用介质与sebs不同的物质进行制造时，会损害成型品的外观。另外确认了，缺乏保留性的树脂添加剂组合物对于进料性存在不良影响。另外，由比较例2-4确认了，即使与实施例1-1的树脂添加剂组合物为相同成分，在不将adkstabla-81浸渍到sebs中的情况下，也会对进料性产生影响。
与此相对，确认了本发明的树脂添加剂组合物的成型品的外观和进料性良好。