在介入导管表面制备涂层的方法、介入导管及介入器械的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及医疗器械领域，特别是涉及一种在介入导管表面制备涂层的方法、介入导管及介入器械。
【背景技术】
[0002]血管内介入诊疗技术广泛应用于临床血管造影、血管成形术、血管内血栓或异物的清除等方面。与传统的医疗技术相比，血管内介入诊疗技术不仅操作方便，而且由于介入治疗的创伤低，能够减轻病人的痛苦，治疗风险较小，治疗费用也相对较低，因此，这项技术在医学领域得到了广泛的推广和运用。血管内介入诊疗技术是借助于介入导管到达体内较远的病变部位，如冠状动脉等血管部位；再注入诊疗剂或置入器械，以达到对体内较远部位实现诊断和微创治疗的目的。血管内介入导管(以下简称介入导管)是血管内介入技术的主要工具之一，包括造影介入导管、药物输送介入导管、血管成形术介入导管等，这些介入导管应该具有优良的可操作性和安全性，一般需要其具有优异的血液相容性、优异的润滑性、一定的血液软化性、无有害物渗出、优异的抗扭结性、优良的机械性能、良好的可加工性、与X射线不透明剂具有良好的相容性等性能。
[0003]润滑性是介入导管十分重要的性能之一。当介入导管在进入、退出血管以及在血管中运动时，高润滑性可以抑制血液中的大分子如血浆蛋白、血小板等在材料表面的粘附，减少对血管壁和血细胞的损伤，减轻对血液层流动的扰动，同时可避免凝血反应的发生。由于介入导管在体内要进行运动以及停留一定时间，因此，介入导管上的涂层除了满足高亲水润滑性能外，还要满足牢固性，即涂层的亲水部分和涂层整体要在经受反复摩擦后不脱落，并维持良好的综合性能。现有技术中一般通过在介入导管表面制备涂层来增强介入导管的亲水润滑性，但大多涂层牢固性较差，在使用过程中容易脱落。
【发明内容】
[0004]基于上述问题，本发明提供一种在介入导管表面制备涂层的方法，利用此方法制备的涂层，具有亲水润滑性好、牢固性高的特点。此外，本发明还提供了一种介入导管及一种介入器械。
[0005]为达到技术目的，本发明采用如下技术方案:
[0006]一种在介入导管表面制备涂层的方法，包括如下步骤:
[0007]前处理:对介入导管表面进行等离子体处理；
[0008]改性处理:在所述等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸；
[0009]涂料制备:将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入容器中，室温下搅拌20min?50min，得到底层涂料；将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、多官能度丙烯酸酯衍生物、光引发剂和有机溶剂加入至容器中，室温下搅拌20min?50min，得到顶层涂料；
[0010]涂层制备:将所述底层涂料涂覆至接枝丙烯酸的介入导管表面，固化后得到底部涂层；然后将所述顶层涂料涂覆至所述底部涂层表面，固化后得到顶部涂层；
[0011]后处理:将所述涂覆有底层涂料和顶层涂料的介入导管置于紫外光下照射5min?15min，然后浸入浓氨水中，室温下浸泡Ih?2h，取出后干燥。
[0012]在其中一个实施例中，所述底层涂料中，多官能度氮丙啶衍生物的质量为水性聚氨酯质量的1%?10%，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1 %?0.2%，去离子水的质量为底层涂料总质量的80%?90% ；
[0013]所述顶层涂料中，丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物的质量各为甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1%?10%，光引发剂的质量为丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物总质量的1%?2%，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80%?99%。
[0014]在其中一个实施例中，对介入导管表面进行等离子体处理包括如下步骤:
[0015]将介入导管置于等离子体发生机的样品室内，通入气体后进行等离子体处理，其中，等离子体的放电功率为1W?300W，处理时间为Imin?5min，将处理完毕的介入导管取出。
[0016]在其中一个实施例中，所述通入的气体为氦气、氩气、氧气或氮气中的一种或几种。
[0017]在其中一个实施例中，在所述等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸包括如下步骤:
[0018]将所述等离子处理过的介入导管浸泡于质量百分比浓度为5%?95%的丙烯酸水溶液中进行接枝，接枝温度为30°C?90°C，接枝时间为2h?24h ；
[0019]将接枝完毕后的介入导管取出，用去离子水洗涤；
[0020]将洗涤后的介入导管置于真空烘箱中，干燥后取出。
[0021]在其中一个实施例中，所述多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(2-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种；
[0022]所述多官能度丙烯酸酯衍生物为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三丙二醇而丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种；
[0023]所述的有机溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种或几种。
[0024]在其中一个实施例中，所述底层涂料的固化条件为:60°C?80°C下固化Ih?2h ;所述顶层涂料的固化条件为:60°C?80°C下固化Ih?2h。
[0025]在其中一个实施例中，所述底部涂层的厚度为Iym?10 μm，所述顶部涂层的厚度为 I μπι ?10 μ??ο
[0026]一种介入导管，包括基材和涂覆在基材表面的涂层，所述涂层利用上述的方法制备而成。
[0027]一种介入器械，所述介入器械包括介入导管，所述介入导管的涂层利用本发明的方法制备而成。
[0028]本发明的有益效果如下:
[0029]本发明的在介入导管表面制备涂层的方法，通过对介入导管表面进行等离子体处理、接枝丙烯酸、构建双层涂层(底部涂层+顶部涂层)体系，形成了介入导管表面与底部涂层、以及底部涂层与顶部涂层之间的共价键连接，并发生交联反应，形成互穿网络结构，增强了涂层与介入导管表面，以及涂层之间的紧密连接，从而增强了涂层的耐磨擦性能，保证了涂层的牢固性；同时，涂层材料选用亲水性有机高分子材料，保证了涂层优异的润滑效果O
[0030]此外，本发明还提供了一种介入导管和介入器械。
【具体实施方式】
[0031]下面将结合实施例来详细说明本发明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0032]本发明提供了一种在介入导管表面制备涂层的方法，可为医用介入导管提供润滑性好、牢固性高的的涂层，该方法适用于多种介入导管基材，尤其适用于难以粘结的高分子材料基材，如乙烯-四氟乙烯共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、聚丙稀、聚乙烯等。
[0033]本发明的制备方法包括如下步骤:
[0034]S100，前处理:对介入导管表面进行等离子体处理，其处理过程为:
[0035]将介入导管置于等离子体发生机的样品室内，通入气体，其中，通入的气体优选为氦气、氩气、氧气或氮气中的一种或几种，其具有稳定的化学性质，不易与介入导管的基材发生反应。
[0036]在处理过程中，对于等离子体发生机的功率和处理时间无特殊限制，具体根据介入导管的基材和工艺要求而定，作为一种可实施方式，等离子体发生机的功率优选为1W?300W，处理时间优选为Imin?5min ;处理完毕后将介入导管取出待用。
[0037]经等离子体处理后，介入导管表面分子链断裂，产生自由基。
[0038]S200，改性处理:在等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸，主要包括如下步骤:
[0039]S210:将等离子体处理过的介入导管浸泡于质量百分比浓度为5%?95%的丙烯酸水溶液中进行接枝，接枝温度为30°C?90°C，接枝时间为2h?24h ；
[0040]S220:将接枝完毕后的介入导管取出，用去离子水洗涤，直至洗涤液体的PH值不再发生变化；
[0041]S230:将洗涤后的介入导管置于真空烘箱中，在80°C下干燥12小时后取出。
[0042]需要说明的是，上述丙烯酸水溶液的浓度、接枝温度、接枝时间、干燥温度和干燥时间不局限于上述数值，可根据具体的介入导管及工艺要求进行调整。
[0043]本步骤中，介入导管表面的自由基与丙烯酸的分子链重新组合，从而使介入导管表面得到改性，产生活性基团(羧基)。
[0044]S300，涂料制备:将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入容器中，室温下搅拌20min?50min，得到底层涂料，其中，多官能度氮丙啶衍生物的质量为水性聚氨酯质量的1%?10%，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1 %?0.2%，去离子水的质量为底层涂料总质量的80%?90% ；
[0045]将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、多官能度丙烯酸酯衍生物、光引发剂和有机溶剂加入至容器中，室温下搅拌20min?50min，得到顶层涂料，其中，丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物的质量各为甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1%?10%，光引发剂的质量为丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物总质量的1%?2%，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80%?99%。
[0046]上述底层涂料中，多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(2-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种；多官能度丙烯酸酯衍生物为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三丙二醇而丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种；有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种或几种。
[0047]S400，涂层制备:将S300中得到的底层涂料涂覆至S200中获得的介入导管表面，固化后得到底部涂层，