氮气、氧气和氦气后进行等离子体处理，放电功率为130W，处理时间为5min，处理完成后将介入导管取出；
[0149](3)改性处理:将步骤(2)得到的介入导管浸泡于量百分比浓度为35%的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为75°C，接枝时间为12h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，将介入导管放置于真空烘箱中，在80°C下干燥12小时后取出；
[0150](4)制备涂层:将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，涂覆厚度为9 μ m，在60°C下固化lh，之后将上述顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的介入导管上，涂覆厚度为8 μ m，在70°C下固化Ih ；
[0151](5)后处理:将步骤(4)得到的介入导管于室温下紫外光辐照5min，再浸入至浓氨水中，在室温下浸泡lh，取出后在60°C下干燥12h，得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。
[0152]利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中的介入导管制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r高于90%，说明涂层具有优异的润滑性能；且测试过程中涂层无脱落现象发生，说明涂层具有优异的牢固性和稳定性。
[0153]实施例13
[0154](I)涂料制备:将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料；将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、光引发剂、四氢呋喃加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料；
[0155]其中，三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1%，三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1%，季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1%，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1%，去离子水的质量为底层涂料总质量的96%;丙烯酸的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的2%，丙烯酸羟乙酯的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的4%，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的2%，新戊二醇二丙烯酸酯为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的2%，1，6-己二醇二丙烯酸酯的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的2%，光引发剂的质量为丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和1，6-己二醇二丙烯酸酯总质量的1%，四氢呋喃的质量为顶层涂料总质量的97%。
[0156](2)前处理:将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气后进行等离子体处理，放电功率为10W，处理时间为5min，处理完成后将介入导管取出；
[0157](3)改性处理:将步骤(2)得到的介入导管浸泡于质量百分比浓度为25%的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为90°C，接枝时间为2h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，将介入导管放置于真空烘箱中，在80°C下干燥12小时后取出；
[0158](4)制备涂层:将上述底层涂料涂覆至介入导管的表面，涂覆厚度为6 μ m，在65°C下固化lh，之后将上述顶层涂料涂覆至已涂有底层涂料的介入导管上，涂覆厚度为6 μ m，在80°C下固化Ih ；
[0159](5)后处理:将步骤(4)得到的介入导管于室温下紫外光辐照lOmin，再浸入至浓氨水中，在室温下浸泡lh，取出后在60°C下干燥12h，得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。
[0160]利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中的介入导管制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r高于90%，说明涂层具有优异的润滑性能；且测试过程中涂层无脱落现象发生，说明涂层具有优异的牢固性和稳定性。
[0161]本发明的方法制备的涂层，通过等离子体处理、接枝、双层涂层体系涂覆和互穿网络分子结构的构建等手段，达到介入导管表面、涂层底部和涂层顶部之间共价键连接的目的，有效解决了涂层牢固性不足的问题；且顶部涂层采用亲水性高分子材料并进行氨水浸泡处理，使聚甲基乙烯基醚-马来酸酐中剩余的酸酐基团开环并形成铵盐，提高了涂层的润滑性。
[0162]本发明还提供一种介入导管，包括基材和涂覆在基材表面的涂层，涂层利用上述的方法制备而成。该导管具有优异的亲水润滑性及牢固性。
[0163]此外，本发明还提供一种介入器械，该介入器械包括介入导管，介入导管包括基材和涂覆在基材表面的涂层，涂层利用上述的方法制备而成。介入器械的种类有血管鞘组件中的外鞘管、扩张管、撕开鞘，以及导丝、球囊导管、导引导管、血栓抽吸管、外周中心静脉导管和造影导管。该介入器械利用本发明的方法制备涂层，因此具有优异的亲水润滑性和牢固性，增加了其使用寿命。
[0164]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1.一种在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，包括如下步骤: 前处理:对介入导管表面进行等离子体处理； 改性处理:在所述等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸； 涂料制备:将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入容器中，室温下搅拌20min?50min，得到底层涂料；将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、多官能度丙烯酸酯衍生物、光引发剂和有机溶剂加入至容器中，室温下搅拌20min?50min，得到顶层涂料； 涂层制备:将所述底层涂料涂覆至接枝丙烯酸的介入导管表面，固化后得到底部涂层；然后将所述顶层涂料涂覆至所述底部涂层表面，固化后得到顶部涂层； 后处理:将所述涂覆有底层涂料和顶层涂料的介入导管置于紫外光下照射5min?15min，然后浸入浓氨水中，室温下浸泡Ih?2h，取出后干燥。
2.根据权利要求1所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于， 所述底层涂料中，多官能度氮丙啶衍生物的质量为水性聚氨酯质量的1%?10%，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1%?0.2%，去离子水的质量为底层涂料总质量的80%?90% ; 所述顶层涂料中，丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物的质量各为甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1%?10%，光引发剂的质量为丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和多官能度丙烯酸酯衍生物总质量的I %?2 %，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80 %?99 %。
3.根据权利要求1所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，对介入导管表面进行等离子体处理包括如下步骤: 将介入导管置于等离子体发生机的样品室内，通入气体后进行等离子体处理，其中，等离子体的放电功率为1W?300W，处理时间为Imin?5min，将处理完毕的介入导管取出。
4.根据权利要求3所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，所述通入的气体为氦气、氩气、氧气或氮气中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，在所述等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸包括如下步骤: 将所述等离子处理过的介入导管浸泡于质量百分比浓度为5%?95%的丙烯酸水溶液中进行接枝，接枝温度为30°C?90°C，接枝时间为2h?24h ； 将接枝完毕后的介入导管取出，用去离子水洗涤； 将洗涤后的介入导管置于真空烘箱中，干燥后取出。
6.根据权利要求1所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，所述多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(2-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种； 所述多官能度丙烯酸酯衍生物为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三丙二醇而丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种； 所述的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、丁酮、四氢呋喃中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，所述底层涂料的固化条件为:60°C?80°C下固化Ih?2h ;所述顶层涂料的固化条件为:60°C?80°C下固化Ih?2h。
8.根据权利要求1?7任一项所述的在介入导管表面制备涂层的方法，其特征在于，所述底部涂层的厚度为I μπι?10 μm，所述顶部涂层的厚度为I μπι?10 μπι。
9.一种介入导管，包括基材和涂覆在基材表面的涂层，其特征在于，所述涂层利用权利要求I?8任一项所述的方法制备而成。
10.一种介入器械，其特征在于，所述介入器械包括权利要求9所述的介入导管。
【专利摘要】本发明公开了一种在介入导管表面制备涂层的方法、介入导管及介入器械，其方法包括如下步骤：首先对介入导管表面进行等离子体处理；然后在经等离子体处理过的介入导管表面接枝丙烯酸；制备底层涂料和顶层涂料；将制备的底层涂料和顶层涂料分别涂覆至介入导管表面；对介入导管进行后处理，得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管，其具有优异的亲水润滑性和牢固性。
【IPC分类】A61L31-12, C09D4-02, C09D7-12, C08J7-18, C08J7-04, A61L29-14, A61L31-14, C08J7-12, A61L29-12, C09D175-04
【公开号】CN104558658
【申请号】CN201510037530
【发明人】王兴元, 戴华英
【申请人】北京迪玛克医药科技有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月26日
【公告号】CN103933616A