一种混合溶剂连续萃取精馏分离乙醇—甲苯共沸物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种混合溶剂连续萃取精馏分离乙醇一甲苯共沸物的方法，采用离子液体与有机溶剂组成的混合液作为萃取剂，实现乙醇一甲苯共沸物的精馏分离。
【背景技术】
[0002]乙醇和甲苯是重要的有机溶剂和化工原料，但是两者的混合物存在共沸现象，普通精馏方法无法彻底分离。因此，实现对两者共沸物的分离研宄是十分必要的。
[0003]离子液体是指有机阳离子和阴离子在室温下构成的液态的盐类化合物，具有蒸汽压低、熔点低、液程宽、易操作、稳定性好等优点。离子液体添加到溶剂中，能够增强共沸体系中两种共沸组分的相对挥发度，是传统挥发性溶剂的理想替代品，相比于其他有机液体具有很多优势。通过在有机溶剂添加无机盐来对原料进行萃取精馏，相比于单纯的使用有机溶剂，分离效率要更高，但是也存在无机盐可能对设备存在腐蚀等缺点，而离子液体能够很好地避免这一问题。本发明中采用的离子液体[Bmim][BF4] (1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)和[Emim] [BF4] (1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)。
[0004]精馏行业已发展数十年之久，主要有萃取精馏、共沸精馏、加盐精馏和变压精馏、分子精馏等。本设计通过萃取精馏工艺，采用有机溶剂与离子液体配合作为萃取剂，能够实现对乙醇一甲苯共沸体系的破坏，得到高纯度的两种原料。
【发明内容】
[0005]本发明通过采用混合溶剂连续萃取精馏的方法对乙醇一甲苯的共沸物进行分离，与常规精馏相比，在能耗、产品纯度、环境压力、设备保护和项目投资方面都具有优势。
[0006]萃取精馏通常用采用双塔流程，由萃取精馏塔和溶剂回收塔组成。萃取精馏塔生产能力不仅需要合理的工艺流程和塔结构，而且对原料与萃取剂的用量比、进料位置等诸多因素有要求。针对乙醇一甲苯的共沸体系，本发明采用N-甲基吡咯烷酮和离子液体[Emim] [BF4]、[Bmim] [BF4]的混合物做萃取剂，最终能够得到两种纯度较高的组分。
[0007]一种混合溶剂连续萃取精馏分离乙醇一甲苯共沸物的方法，其特征在以下步骤:
(I)于该萃取精馏流程采用双塔流程，萃取剂采用N-甲基吡咯烷酮和[Emim] [BF4]、
[Bmim] [BF4]的混合液，并且萃取剂从萃取精馏塔的上部加入，共沸物从塔的中下部加入。
(2)根据分析，该工艺在BI塔顶得到乙醇，在B2塔顶得到甲苯，B2塔底得到混合萃取剂，萃取剂回流，重新进入萃取精馏塔BI，进行补充。(3)萃取精馏过程采用双塔流程，由萃取精馏塔BI和溶剂回收塔B2组成。BI的操作条件为常压或减压，回流比为3~11:1，理论塔板数为50~90，混合萃取剂从3~8块塔板进入BI，原料从40~65块塔板进入，混合溶剂与原料用量之比为4.2~8:1。在此条件下塔顶可以得到纯度高于99.5%的乙醇。BI的塔釜液为含有混合萃取剂、甲苯和极少量的乙醇的混合物。(4)将BI的塔釜液引入溶剂回收塔，使混合萃取剂与甲苯分离。B2的操作条件为常压或者减压，回流比3~8:1，理论塔板数为40~80，BI的塔釜液从B2塔的第15~50块塔板进入。塔顶能够得到纯度在99%以上的甲苯，而塔釜的混合萃取剂可返回BI，作为混合萃取剂的补充。
[0008]本发明的方法适用于处理乙醇和甲苯组成的共沸混合物或者接近恒沸组成的混合物。
[0009]本发明所述的连续萃取精馏方法分离乙醇和甲苯的双塔流程如图1所示:
(I)萃取精馏塔BI的理论板数为50~90。如图所示，混合萃取剂从BI的上部进料口(在第3~8理论板)，即物流I加入。乙醇与甲苯的共沸混合物从BI中下部加入，即物流2。BI的操作条件为常压或减压，萃取剂与原料液的质量之比为2.4~8:1，理论塔板数为50~90，回流比为3~11: 1，塔顶馏出物经冷凝器冷凝，部分经管道返回到BI，即物流3。在此条件下，可在塔顶可得到纯度高于99.5%的乙醇，含甲苯的塔釜液由塔底管道进入溶剂回收塔B2，即物流4，进行甲苯的提纯与混合萃取剂的回收。(2)溶剂回收塔B2的理论板数为40~80块，操作条件为常压或者减压，塔顶馏出物经冷凝，部分回流至B2，即物流5，回流比为3~8:1，塔顶采出的是甲苯，可能含有极少量的乙醇，塔底剩余的为混合萃取剂，并经过管道回流到萃取精馏塔，即物流6，作为混合萃取剂的补充。
[0010]下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，本发明的范围不以【具体实施方式】为限，而是有权利要求的范围加以限定。
【附图说明】
[0011]图1连续萃取精馏双塔流程示意图:物流1~6分别表示混合萃取剂进料物流、原料进料物流、乙醇产品物流、甲苯与混合萃取剂物流、甲苯产品物流、混合萃取剂物流；B1、B2分别表示萃取精馏塔和溶剂回收塔。
【具体实施方式】
[0012]实施案例I
(I)一种乙醇一甲苯共沸物萃取精馏分离的新工艺，其工艺流程图如图1所示。萃取精馏塔BI理论塔板数为80。以90wt%N-甲基吡咯烷酮和10wt%[Emim] [BF4]做为混合萃取剂，从第5块理论板处加入，流量为400kg/hr。乙醇和甲苯的混合物从第42块理论板处加入，流量为100kg/hr，其中乙醇的质量分数为68%，BI在常压下操作，塔顶回流比为7:1，塔顶温度为60~70°C，塔釜温度为160~180°C，塔顶产物经气相色谱分析，得到纯度高于99.5%的乙醇产品。(2)萃取精馏塔BI的塔釜物进入溶剂回收塔B2，溶剂回收塔具有50块理论塔板数，溶剂回收塔操作条件为常压，塔顶温度100~110°C，塔釜温度180~200°C。塔顶得到的甲苯纯度为99%以上，B2的塔釜物混合萃取剂返回萃取精馏塔BI循环使用。
[0013]实施案例2
Cl)萃取精馏塔双塔流程同实施例1。以90wt%N-甲基吡咯烷酮和10wt%[Bmim] [BF4]做混合萃取剂，BI理论塔板数为70，从第3块理论板进料，流量为500kg/hr。乙醇和甲苯的混合物从第65块理论板加入，流量为lOOkg/hr，组成与实施例1相同。BI在常压下操作，回流比为8:1。此时塔顶温度为60~80°C，塔釜温度160~180°C。塔顶产物经气相色谱分析，得到纯度高于99.5%的乙醇产品。(2)萃取精馏塔BI的塔釜物进入溶剂回收塔B2，溶剂回收塔具有40块理论塔板数，溶剂回收塔操作条件为:常压，塔顶温度100~110°C，塔釜温度180~200°C。塔顶得到的甲苯纯度为99%以上，B2的塔釜物混合萃取剂返回萃取精馏塔BI循环使用。
[0014]实施案例3
萃取精馏塔双塔流程同实施案例1，萃取剂选用90wt%N-甲基吡咯烷酮、5wt%[Bmim][BF4]、和 5wt%[Emim] [BF4]组成的混合液。
[0015]实施案例4
萃取精馏塔双塔流程同实施案例1，萃取剂选用80wt%N-甲基吡咯烷酮、10wt%[Bmim][BF4]、和 10wt%[Emim] [BF4]组成的混合液。
【主权项】
1.一种混合溶剂连续萃取精馏分离乙醇一甲苯共沸物的方法，其特征在于采用N-甲基吡咯烷酮和离子液体[Emim] [BF4]、[Bmim] [BF4]混合液为萃取剂及以下操作过程、参数:(O混合萃取剂从萃取精馏塔的塔的上部加入，原料从塔的中下部加入； (2)萃取精馏过程采用双塔流程，由萃取精馏塔BI和溶剂回收塔B2组成，BI的操作条件为常压或减压，回流比为3~11: 1，理论塔板数为50~90，混合萃取剂从3~8块塔板进入BI，原料从40~65块塔板进入，混合溶剂与原料用量之比为4.1-8:1 ； (3)将BI的塔釜液引入溶剂回收塔，使混合萃取剂与甲苯分离；B2的操作条件为常压或者减压，回流比3~8:1，理论塔板数为40~80，B1的塔釜液从B2塔的第15~30块塔板进入。
【专利摘要】本发明涉及一种混合溶剂连续萃取精馏分离乙醇—甲苯共沸物的方法，萃取精馏通常用采用双塔流程，由萃取精馏塔和溶剂回收塔组成。萃取精馏塔生产能力不仅需要合理的工艺流程和塔结构，而且对原料与萃取剂的用量比、进料位置等诸多因素有要求。针对乙醇—甲苯的共沸体系，本发明采用N-甲基吡咯烷酮和离子液体[Emim][BF4]、[Bmim][BF4]的混合液做萃取剂，最终达到对两者的分离。
【IPC分类】C07C15-06, C07C31-08, C07C29-84, C07C7-08
【公开号】CN104610021
【申请号】CN201510013539
【发明人】姜占坤, 刘顺江, 孙国新
【申请人】济南大学
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月12日