0%~15. 0%。
[0030] 所述的钛由通式化合物Ti (0R)pX (4_p)提供，式中R为Ci~C2(l的烷基、芳基或芳 烷基；X为卤素；p为0 g p〈4的整数。通式化合物具体选自四乙氧基钛、四丁氧基钛、氯代 三烷氧基钛、二氯二烷氧基钛、三氯烷氧基钛、四氯化钛或四溴化钛其中的一种，优选四氯 化钛。
[0031] 所述的内给电子体化合物为本领域研究人员所熟知的各种路易斯碱化合物，选自 式（I)的邻苯二甲酸酯类化合物、式（II)的二醚类化合物或式（III)的磷酸酯类化合物。 优选邻苯二甲酸二异丁酯、2, 2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷、磷酸三丁酯。
[0032] 式（I)的化合物中札、馬相同或不同，选自Q~C2Q的线型或支化的烷基、芳基、烷 氧基芳基或烷基芳基等基团。
【主权项】
1. 一种球形卤化镁载体的制备方法，其特征在于制备过程包括： 1) 卤化镁-醇-酚络合物的制备 以2. 7~4:1的摩尔比将醇和无水卤化镁在120~140°C下反应2~4小时至卤化镁 完全溶解，加入酚类化合物继续反应1~2小时形成均匀溶液，酚类化合物与卤化镁的摩尔 用量比为0. 007~0. 60:1 ; 得到的络合物组成为MgX2-nROH-m(LB)，式中X为卤素，R为C2~C8的烷基或羟基取代 的烷基，LB为酚类化合物，η=1· 8~2. 8, m=0· 01~0· 50 ; 所述的酚类化合物是碳原子数为C6~C2tl的单酚或取代单酚，多酚或取代多酚； 2) 络合物的预分散 再按Ig卤化镁：1〇~60ml乳化剂的比例加入乳化剂，在400~800r/min搅拌速度 120~140°C下继续反应15~60min， 所述的乳化剂是白油、甲基硅油和液体石蜡中的一种或几种的混合物； 3) 络合物的再分散 再次按Ig卤化镁：10-60ml乳化剂的比例加入乳化剂，在800~1500r/min搅拌速度 120~140°C下继续反应30~60min ; 4) 络合物的骤冷定型 以300~500r/min的搅拌速度将分散后的络合物在C5~C9的烷烃介质 中-20°C~-35°C下骤冷定型，卤化镁：烷烃介质的用量比为lg:40~50ml ; 再经过滤、洗涤、真空干燥得到球形卤化镁载体。
2. 根据权利要求1所述的载体的制备方法，其特征在于酚类化合物是苯酚、甲基苯酚、 二甲基苯酚、十二烷基酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、间苯三酚、2, 2-二（4-羟基苯基） 丙烷、2-羟基萘、2, 5-二甲基苯酚、4-叔丁基-1，2-二羟基苯、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二 叔丁基苯酚、对苯基苯酚或2,6-二异丙基苯酚。
3. 根据权利要求2所述的载体的制备方法，其特征在于酚类化合物是2,6-二异丙基苯 酚。
4. 根据权利要求1所述的载体的制备方法，其特征在于所述的卤化镁是氯化镁、溴化 镁其中的一种。
5. 根据权利要求4所述的载体的制备方法，其特征在于所述的卤化镁是氯化镁。
6. 根据权利要求1所述的载体的制备方法，其特征在于所用醇是乙醇、丙醇，乙二醇， 1，3-丙二醇，正丁醇，异丁醇，叔丁醇，己醇，庚醇，正辛醇，异辛醇，2、3_ 丁二醇，4, 5-辛二 醇或3,4-二甲基-3,4-己二醇。
7. 根据权利要求6所述的载体的制备方法，其特征在于所用醇是异丙醇或叔丁醇。
8. 根据权利要求1所述的载体的制备方法，其特征在于所述的乳化剂是按体积1:1配 比的甲基硅油与液体石蜡。
9. 根据权利要求8所述的载体的制备方法，其特征在于所述的乳化剂使用前在110~ 130°C下预热。
10. 根据权利要求1所述的载体的制备方法，其特征在于所述用于冷却的烷烃介质是 正己烷。
11. 一种抗冲共聚聚丙烯催化剂，其特征在于催化剂包括(A)球形卤化镁负载钛化 合物获得的球形催化剂组分；（B)烷基铝化合物和（C)有机硅化合物，催化剂的比表面积 300 ~500m2/g，孔容 0.40 ~0.55ml/g，Al/Ti 的摩尔比 5 ~1000:1，Si/Ti 的摩尔比 5 ~ 200 ； 组分（A)球形催化剂组分中，所述球形卤化镁是由权利要求1至10之一所述的载体的 制备方法获得，以重量百分比计，催化剂组分包含：Ti2. 0%~3. 5%，Mgl3. 0%~20. 0%，给电 子体10%~17%，酚化合物4. 0%~15. 0%。
12. 根据权利要求11所述的聚丙烯催化剂，其特征在于所述的钛由通式化合物Ti(OR) PX (4_p)提供，式中R为C1~C2tl的烷基、芳基或芳烷基；X为卤素；p为0兰p〈4的整数。
13. 根据权利要求12所述的聚丙烯催化剂，其特征在于通式化合物是四氯化钛。
14. 根据权利要求11所述的聚丙烯催化剂，其特征在于所述的内给电子体化合物是 (I)的邻苯二甲酸酯类化合物、式（Π )的二醚类化合物或式（III)的磷酸酯类化合物， 式（I)的化合物中RpR2相同或不同，选自C1~C2tl的线型或支化的烷基、芳基、烷氧基 芳基或烷基芳基等基团；
式（II)化合物中R，RtRlR11^Riv和Rv相同或者不同，是氢或者含有1~18个碳原子 的线性或支化的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或者芳基烷基，但R、R1不能同时为H或CH3; Rvi和Rvn相同或者不同，是At 1 -1°
(II) 式（III)化合物中基团Ri、R2、R3为相同或不同的C1~C 2tl的线型或支化的烷基、芳基、 烷氧基芳基或烷基芳基等基团
15. 根据权利要求14所还的衆闪烯惟彳七刑，兵符他仕卞内窜电于评化合物是邻苯二甲 酸二异丁酯、2, 2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷或磷酸三丁酯。
16. 根据权利要求11所述的聚丙烯催化剂，其特征在于催化剂组分（B)是结构式为 AlRnX3_n的烷基铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1~20的烷基、芳烷基或芳基；X为卤 元素；n=l~3的整数。
17. 根据权利要求11所述的聚丙烯催化剂，其特征在于催化剂组分（C)是通式为 RmSi (OR'）4_m有机硅化合物，式中m为1~3的整数，R和R'是相同或不同的烷基、环烷基、 芳基或卤代烷基。
18. 根据权利要求17所述的聚丙烯催化剂，其特征在于催化剂组分（C)是二环戊基二 甲氧基硅烷。
19. 一种权利要求11所述聚丙烯催化剂的应用，其特征在于先以液态丙烯单体进行本 体聚合30~60分钟，聚合温度为65~70°C，丙烯与聚丙烯催化剂用量比为30~60mg催 化剂/2000ml丙烯；后将聚合产物转移至气相聚合釜，加入设定比例的丙烯/ α -烯烃混合 单体，进行第二段气相聚合，聚合时间为20~100分钟，聚合温度为70~90°C，得到抗冲共 聚聚丙細。
20. 根据权利要求19所述催化剂应用的方法，其特征在于所述的α-烯烃为乙烯、 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-葵烯；混合单体中丙烯与α-烯烃的摩尔比为1~ 2. 5 :1。
【专利摘要】本发明公开了一种球形卤化镁载体的制备方法，在卤化镁载体制备过程中加入碳原子数为C6～C20的单酚或取代单酚，多酚或取代多酚，先得到组成为MgX2-nROH-m(LB)的卤化镁-醇-酚络合物，式中X为卤素，R为C2～C8的烷基驱者或羟基取代的烷基，LB为酚类化合物，n=1.8～2.8，m=0.01～0.50；络合物再经预分散、再分散、骤冷定型等工序，得到球形卤化镁载体。得到的载体具有良好球形结构、粒径分布均匀、比表面积大、孔容大。本发明还进一步公开了所述载体在抗冲共聚聚丙烯催化剂上的应用，得到共聚聚丙烯橡胶相含量做到40%（二甲苯室温可溶物含量）而不粘釜，具有广泛的应用前景。
【IPC分类】C08F110-06, C08F4-02, C08F210-06, C08F4-646, C08F4-649, C08F2-34, C08F2-02
【公开号】CN104628900
【申请号】CN201310552108
【发明人】刘小燕, 陈旭, 谢克锋, 王玲玲, 樊洁, 李艳芹, 李广全, 贾军纪, 张长军, 朱博超, 张平生, 宋赛楠, 李丽, 张鹏, 王卓妮
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月8日