一种菲并咔唑衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一类新型有机材料，及其在有机电致发光显示技术领域中的应用。
【背景技术】
[0002] 在有机电发光器件中一直使用的空穴注入和传输材料一般是一芳胺类衍生物(例 如出光专利；公开号CN1152607C，公开日2004,6, 2)，其一般的结构特点是，作为注入材料， 在一个分子中其一芳胺结构单元至少在一个W上，且二个N之间用一个苯环隔开，见式1 ; 作为传输材料，在一个分子中其一芳胺结构单元一般是二个，且二个N之间用联苯隔开，在 该类材料中，典型的例子是NPB，其结构见式2。
[0003]
【主权项】
1. 一种菲并咔唑衍生物，其特征在于，具有如式（I)所示的结构：
其中：Ar1-Ar8独立选自H、C6~C30的取代或非取代的芳烃基团、C6~C30的取代或 非取代的稠环芳烃基团、C6~C30的取代或非取代的稠杂环基团、五元、六元的杂环或取代 杂环、三芳胺基基团、芳醚团基基团、Cl~C12的取代或非取代的的脂肪族烷基基团中的一 种； Ar9选自C6~C30的取代或非取代的芳烃基团、C6~C30的取代或非取代的稠环芳烃 基团、Cl~C12的取代或非取代的的脂肪族烷基基团中的一种。
2. 根据权利要求1所述的菲并咔唑衍生物，其特征在于，所述ArrArpArpArf^ArpAr8 同时为H。
3. 根据权利要求1所述的菲并咔唑衍生物，其特征在于，所述Ar9选自苯基、甲基苯基、 乙基苯基、甲氧基苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、茈基、芘基。
4. 根据权利要求1所述的菲并咔唑衍生物，其特征在于，所述Ar2或Ar3选自苯基、萘 基、蒽基、苯基蒽基、菲基、茈基、芘基、g基、咔唑基、荧蒽基、三芳胺基、二苯胺基、N-苯基 咔唑基、N-苯基萘胺基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
5. 根据权利要求4所述的菲并咔唑衍生物，其特征在于，Ar2或Ar3所选基团可被苯基、 萘基、Cp 6的烷基、咔唑基取代。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的菲并咔唑衍生物，其特征在于，所述化合物选自以 下结构式：
7. -种权利要求1-6任一项所述的菲并咔唑衍生物，应用于有机电致发光器件中。
8. 根据权利要求7所述的一种应用于有机电致发光器件的菲并咔唑衍生物，其特征在 于，所述菲并咔唑衍生物可用作空穴注入材料、空穴传输材料或主体材料。
9. 一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、有机发光 功能层和阴极层；所述有机发光功能层包括空穴传输层、有机发光层以及电子传输层，其特 征在于： 所述空穴传输层的空穴传输材料为权利要求1-6中任一项所述的菲并咔唑衍生物。
10. -种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、有机发 光功能层和阴极层；所述的有机发光功能层包括空穴传输层、有机发光层以及电子传输层， 其特征在于： 所述有机发光层的主体材料含有权利要求1-6中任一项所述的菲并咔唑衍生物。
11. 一种制备权利要求1-6任一所述化合物中间体的方法，其特征在于：包括如下步 骤： (1) 将结构式（X)所示的2-溴-三亚苯在正丁基理和三异丙基硼酸酯催化剂存在下发 生水解反应得到结构式（Y)所示的硼酸衍生物；
(2) 将结构式（Y)所示的化合物加入三亚苯-2-硼酸、2,4_二溴硝基苯、Pd(PPh3)4、碳 酸钠、甲苯以及乙醇，氩气置换后，回流，完全后降温分出有机层，用乙酸乙酯/石油醚进行 柱分离，得到结构式（Z)所示的化合物，
(3) 将结构式（Z)所示的化合物和三苯基膦，以及邻二氯苯，混合物加热至175°C，反应 完成后冷却，真空蒸除溶剂，水洗，干燥，用柱色谱分离得到结构式（P)所示化合物，
12. -种制备权利要求1-6任一所述的中间体的方法，其特征在于包括如下步骤： (1)将结构式（X)所示的2-溴-三亚苯在正丁基理和三异丙基硼酸酯催化剂存在下发 生水解反应得到结构式（Y)所示的硼酸衍生物；
(2) 将结构式（Y)所示的化合物加入三亚苯-2-硼酸，2, 5-二溴硝基苯，Pd (PPh3) 4，碳 酸钠，甲苯，以及乙醇，氩气置换后，回流，完全后降温分出有机层，用乙酸乙酯/石油醚进 行柱分离，得到结构式（Z'）所示的化合物，
(3) 将结构式（Z'）所示的化合物和三苯基膦，以及邻二氯苯，混合物加热至175°C，反 应完成后冷却，真空蒸除溶剂，水洗，干燥，用柱色谱分离得到结构式（P'）所示化合物，
【专利摘要】本发明提供了一种菲并咔唑衍生物，具有如式（I）所示的结构，其中：Ar1-Ar8独立选自H、C6～C30的取代或非取代的芳烃基团、C6～C30的取代或非取代的稠环芳烃基团、C6～C30的取代或非取代的稠杂环基团、五元、六元的杂环或取代杂环、三芳胺基基团、芳醚团基基团、C1～C12的取代或非取代的脂肪族烷基基团中的一种；Ar9选自C6～C30的取代或非取代的芳烃基团、C6～C30的取代或非取代的稠环芳烃基团、C1～C12的取代或非取代的脂肪族烷基基团中的一种。这类菲并咔唑衍生物可在有机电致发光器件中用作空穴注入材料、空穴传输层材料、荧光主体材料或发光材料。
【IPC分类】C07D405-04, C07D209-86, C07D209-80, C07D409-04, H01L51-54
【公开号】CN104649954
【申请号】CN201310594859
【发明人】李银奎, 范洪涛, 李艳蕊
【申请人】北京鼎材科技有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月21日