= 7. 5Hz)。
[0023] 实施例（6) :2,4,5-CzCN 的合成
[0024] 2,4, 5-三氟苯腈（0? 28g，2. 2mmol)，碳酸钾（3g，21. 7mmol)，咔唑（0? 95g， 5. 7mmol)，DMSO 10ml，150°C加热回流12h。冷却至室温倒入200ml水中析出大量固体搅拌 〇.5h，抽滤得白色固体，柱层析提纯得白色固体，收率92% NMR(300MHz，⑶Cl3):Sppm 8. 44 (s，1H)，8. 18 (t，3H，J = 9. 6Hz)，7. 87-7. 77 (m，4H)，7. 54-7. 39 (m，6H)，7. 23-7. 06 (m， 12H)〇
[0025] 实施例（7) :2,4,6-CzCN 的合成
[0026] 2,4,6-三氟苯腈（0?28g，2. 2mmol)，碳酸钾（3g，21. 7mmol)，咔唑（0?95g， 5. 7mmol)，DMSO 100ml，150°C加热回流12h。冷却至室温倒入200ml水中析出大量固体 搅拌0.5h，抽滤得白色固体，柱层析提纯得白色固体，收率88% NMR(300MHz，⑶Cl3): S ppm 8. 20 (d，4H，J = 5. 7Hz)，8. 13 (d，2H，J = 5. 7Hz)，8. 07 (s，2H)，7. 67 (d，2H，J = 6Hz)， 7. 60-7. 54 (m，8H)，7. 49-7. 36 (m，8H)。
[0027] 实施例（8) :2,4-CzCO的合成
[0028] 2,4-二氟苯甲酮（0? 59g，2. 7mmol)，碳酸钾（2. 23g，16. lmmol)，咔唑（0? 99g， 5. 9mmol)，DMS0 8ml，150°C加热回流12h。冷却至室温倒入200ml水中析出大量固体搅 拌0. 5h，抽滤得白色固体，柱层析提纯得淡黄色固体，收率90%。1H NMR(300MHz，⑶Cl3): S ppm 8. 17 (d，3H J = 8. IHz)，7. 90 (t，2H，J = 8. 4Hz)，7. 83 (d，2H，J = 7. 5Hz)，7. 66 (d， 2H，J = 8. 1Hz)，7. 51-7. 32 (m，8H)，7. 21-7. 13 (m，4H)，7. 02 (t，1H，J = 7. 4Hz) 6. 76 (t，2H，J =7. 8Hz)〇
[0029] 实施例（9) :2,4' -CzCO 的合成
[0030] 2,4' -二氟苯甲酮（0? 59g，2. 7mmol)，碳酸钾（2. 23g，16. lmmol)，咔唑（0? 99g， 5. 9mmol)，DMSO 8ml，150°C加热回流12h。冷却至室温倒入200ml水中析出大量固体搅拌 〇.5h，抽滤得白色固体，柱层析提纯得淡黄色固体，收率88%。屯NMR(300MHz，⑶Cl 3):Sppm 8. 10 (t，3H，J = 8. IHz)，7. 92 (t，3H，J = 9. 9Hz)，7. 77 (t，2H，J = 7. 8Hz)，7. 50-7. 29 (m， 12H)，6. 94(t，4H，J = 7. 1Hz)。
[0031] 实施例（10) :4,4' -CzCN 的合成
[0032] 4,4' -二氟苯甲酮（0? 59g，2. 7mmol)，碳酸钾（2. 23g，16. lmmol)，咔唑（0? 99g， 5. 9mmol)，DMS0 8ml，150°C加热回流12h。冷却至室温倒入200ml水中析出大量固体搅 拌0.5h，抽滤得白色固体，柱层析提纯得黄色固体，收率84%。 1H NMR(300MHz，⑶Cl3): S ppm 8. 43-8. 17 (m，8H)，7. 81 (d，4H，J = 8. 4Hz)，7. 57 (d，4H，J = 8. IHz)，7. 47 (t，4H，J = 7. 5Hz)，7. 35(t，4H，J = 7. 2Hz)。
[0033] 本发明制备了一系列咔唑类化合物，分别作为电致磷光器件发光层的主体材料。 绿光器件结构为：IT0/PED0T :PSS (40nm)八1) - (10) :Ir (mppy) 3 (6%，40nm)/TmPyPB (60nm) / LiF (0? 8nm)/Al (80nm)。蓝光的器件结构为 IT0/PED0T :PSS (40nm)八1) - (7) :FIrpic (10 %， 40nm)/TmPyPB(60nm)/LiF(0. 8nm)/Al (80nm)。以上述系列材料制备绿光器件的最大电流效 率达17. 58cd/A，蓝光器件的的最大效率达9. 89cd/A。通过优化器件的结构，器件的性能仍 有很大的提升空间。
【主权项】
1. 一类基于咔唑和苯腈或苯酮的化合物，其结构式如下：
2. -种合成如权利要求1所述化合物的方法，其特征是在无需贵金属催化剂的条件下 直接形成碳氮键，以及简便、高效条件温和的合成该类咔唑类化合物的通用方法，反应关键 步骤如下： 咔唑，氟代苯腈或氟代苯酮，碱，加入溶剂，氮气氛围回流5-12h，后处理直接通过乙醇 重结晶或柱层析的方法分离提纯。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲亚砜或N，N-二甲基 甲酰胺中的一种。
4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的碱是碳酸钾，碳酸铯，氢氧化钠，氢 氧化钾，叔丁醇钾，叔丁醇钠或者氢化钠中任一种。
5. 根据权利要求1所述的化合物，含具有空穴传输性能的咔唑单元和具有电子传输性 能的苯腈或苯酮单元的化合物，作为蓝光或绿光磷光主体材料。
6. -种如权利要求1所述的化合物作为双极载流子传输材料的应用。
7. 根据权利要求6所述的电致发光器件的应用，包括玻璃、附着在玻璃上的导电玻璃 衬底层，与导电玻璃衬底层贴合的空穴注入层，与空穴注入层贴合的发光层，与发光层贴合 的电子传输层，与电子传输层贴合的阴极层，其特征在于：所述发光层含有权利要求1所述 的化合物。
8. 根据权利要求7所述的电致发光器件，其特征在于：发光层由主体材料和掺杂材料 组成，发光层的主体材料为如权利要求1所述的化合物。
9. 根据权利要求8所述的电致发光器件，其特征在于：掺杂材料为FIrpic或 Ir(mppy)3〇
【专利摘要】一类咔唑类化合物、合成及其在OLEDs中的应用，开发了一类原料廉价易得，无需加入贵金属催化剂，操作简便，反应条件温和，生产成本低，产率高，便于商业化的一步法合成咔唑系列化合物的方法，涉及有机电致发光材料领域，具体涉及一步法合成一种具有双极载流子传输性能的材料及其做为电致磷光主体制备有机电致发光器件。本发明所说的具有双极载流子传输性能的材料，既含空穴传输性能的咔唑单元又含电子传输性能的苯腈或苯酮单元，即n-CzCN和n-CzCO类化合物。
【IPC分类】C09K11-06, C07D209-86, H01L51-54
【公开号】CN104725298
【申请号】CN201510040719
【发明人】陶友田, 王芳芳, 梅岭, 黄维
【申请人】南京工业大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年1月23日