聚合得到的情况下，能够使聚合物制造装置更为简单，较为经济， 而且丙烯系嵌段共聚物中的高分子量成分不会凝聚而形成微分散的状态，因此优选。
[0046] 丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)，由于含有大量的Mw/Mn值高、且 Mz/Mw值高的高分子量成分，所以在成型时丙烯系嵌段共聚物中的高分子量成分发挥作为 成核剂的作用，即使不添加填充剂粉末或树脂粉末等成核剂，也能够得到结晶度高的成型 体。特别是在该高分子量体微分散时，具有成核剂等的作用提高的趋势，故而优选。
[0047] 其中，条件[2]可以通过在后述的烯烃聚合用催化剂的存在下，将丙烯98.5~ IOOmol %与选自乙稀和碳原子数4~20的α -稀径中的一种以上的稀径0~I. 5mol % (共）聚合而得到。
[0048] 条件[3]是Dinsol的五元组分数（mmmm)为93%以上。五元组分数（mmmm)的下 限值优选为94%以上，更优选为95%以上。上限值优选为100%以下，更优选为99. 8%以 下，进一步优选为99. 5 %以下。
[0049] 当五元组分数（mmmm)小于93%时，刚性降低，或在膜等的制品领域中存在耐热性 无法确保要求特性的领域，因此不优选。例如，利用三氯化钛催化剂聚合得到的丙烯系聚合 物记载于日本特开昭47 - 34478号公报中，具有宽分子量分布化所带来的效果，但是由于 癸烷不溶部分的五元组分数极低达到91~92%左右，所以无法在汽车材料等需要高刚性 的注射成型用途等中使用。
[0050] 其中，满足条件[3]是因为在后述的烯烃聚合用催化剂中作为电子供体包含环状 酯化合物（a)和环状酯化合物（b)的缘故。条件[4]是Dinsol的由差示扫描量热计测得 的熔点（Tm)为140°C以上。熔点（Tm)的下限值优选为145°C以上。上限值优选为150°C以 下，更优选为170°C以下。当熔点（Tm)在该范围内时，耐热性、刚性优异。
[0051] 为了使Dinsol的熔点（Tm)在上述范围内，可以通过在后述的丙烯系聚合物的制 造方法中，调节共聚物橡胶部制造量、调节结晶性丙烯系聚合物制造时的分子量来实现。
[0052] 丙烯系聚合物的熔体流动速率（ASTM1238、230°C、2. 16kg负荷）优选为30g/10分 钟以上。更优选为30~100g/10分钟。当熔体流动速率在该范围内时，从流动性的观点来 看令人满意。
[0053] 本发明涉及的丙烯系聚合物优选除了满足上述的条件[1]~[4]以外，还满足下 面的条件[5]~[7]。
[0054] 条件[5]:本发明涉及的丙烯系聚合物的正癸烷可溶部分（Dsol)的由利用凝胶渗 透色谱（GPC)的测定值求出的重均分子量（Mw)和数均分子量（Mn)之比Mw/Mn值为6.0~ 30。从兼备高流动性和高熔融张力的观点出发，Mw/Mn值优选为6. 5~20,更优选为7. 0~ 18。
[0055] 本发明涉及的丙烯系聚合物由于正癸烷可溶部分（Dsol)的Mw/Mn高，所以具有含 有大量高分子量的共聚物橡胶成分的特征。通过该特征，在本发明的丙烯系聚合物中，即 使宽分子量分布丙烯系聚合物的MFR高，通过高分子量共聚物橡胶成分也能够提高熔融弹 性，因此在实现高流动性和高熔融张力的兼备方面是有利的。
[0056] 在丙烯系聚合物的流动性高时，能够实现大型制品的注射成型和注射成型周期的 短缩。另外，在丙烯系嵌段共聚物的熔融弹性高时，注射成型品的外观良好，吹塑成型性、发 泡成型性良好等，能够赋予成型加工性。
[0057] 另外，条件[5]能够通过在后述的烯烃聚合用催化剂的存在下，将丙烯与选自乙 烯和碳原子数4~20的α -烯烃中的一种以上的烯烃共聚而得到。
[0058] 其中，对于条件[5]而言，即使是现有的烯烃聚合用催化剂，通过将聚合段数设为 多段也能够实现，但在本发明中，通过使用后述的烯烃聚合用催化剂，即使为1阶段的聚 合，也能够得到满足所希望的条件的共聚物。由此，所得到的共聚物橡胶成分具有不会在丙 烯系嵌段共聚物中凝聚而更容易微分散化的优点。另外，能够使聚合物制造装置更为简单， 在经济方面、节能化的观点上也有利。其中，"1阶段的聚合"是指制造共聚物橡胶的工序由 1段反应器构成，而且在该反应器内完全不改变聚合条件的状态。
[0059] 条件[6]:
[0060] 本发明涉及的丙烯系聚合物的癸烷可溶部分（Dsol)的特性粘度[n] (dl/g)为 1. 5~10. 0。从使耐冲击性、高流动性、高熔融弹性的平衡最优化的观点出发，特性粘度 [η ] (dl/g)优选为2. 0~7. 0,更优选为2. 5~4. 0。当特性粘度[η ] (dl/g)低于I. 5dl/g 时，丙烯系聚合物的耐冲击性可能会降低，故而不优选。另外，当特性粘度[n] (dl/g)高于 10dl/g时，容易发生流动性的降低或鱼眼，因此有时难以在大型注射成型品或膜中应用。
[0061] 另外，通过后添加癸烷可溶部分（Dsol)的特性粘度[Tl] (dl/g)高的丙烯系共聚 物橡胶，能够表现耐冲击性、高流动性、高熔融弹性等的效果。但是，此时，会存在容易产生 鱼眼的问题，在成型品外观恶化的观点上难以实现工业化。另一方面，如本发明这样通过将 癸烷可溶部分（Dsol)连续聚合而得到的丙烯系嵌段共聚物，由于共聚物橡胶在共聚物整 体中微分散，所以不会发生上述那样的不良情况，除了能够得到耐冲击性、高流动性、高熔 融弹性等效果，还能够得到抑制了鱼眼的发生的成型品。
[0062] 条件[7]:
[0063] 本发明涉及的丙烯系聚合物的癸烷不溶部分（Dinsol)的Mz/Mn值为70~300。 Mz/Mn值优选为80~250,更优选为100~200。在Mz/Mn值高的聚丙烯中，表示分子量高 的成分的含有比率高，可以预料熔融张力高、成型性和刚性优异的可能性高。
[0064] 关于Mz/Mn值，例如利用三氯化钛催化剂聚合得到的丙烯系聚合物，如日本特开 昭47 - 34478号公报所记载的那样，具有宽分子量分布化所带来的效果，但宽分子量分布 化大多是因为低分子量的聚合物增加的缘故，因此利用三氯化钛催化剂聚合得到的丙烯系 聚合物的Mz/Mn值最大也仅为40左右的数值。因此，并不适合如本发明这样通过高分子量 的聚合物多所带来的效果、即、汽车材料等需要高刚性的注射成型用途等。
[0065] 同时满足上述条件[1]~[4]的丙烯系聚合物优选使用以下的烯烃聚合用催化剂 制造。
[0066] (烯烃聚合用催化剂）
[0067] 本发明涉及的丙烯系聚合物优选在包括固体状钛催化剂成分（I)、含有选自元素 周期表的第1族、第2族和第13族中的金属原子的有机金属化合物（II)和根据需要的电 子供体（III)的烯烃聚合用催化剂的存在下进行聚合而得到。
[0068] 具体而言，能够例示国际公开2010/032793号小册子所记载的催化剂。以下，对于 烯烃聚合用催化剂涉及的各成分进行说明。
[0069] 固体状钛催化剂成分（I)
[0070] 本发明涉及的上述固体状钛催化剂成分（I)包含钛、镁、卤素以及下述式（1)所规 定的环状酯化合物（a)和下述式（2)所规定的环状酯化合物（b)。
[0071] 这些之中，关于被认为有助于丙烯系嵌段共聚物的宽分子量分布化的环状酯化合 物（a)和环状酯化合物（b)，列举以下具体使用的优选的化合物。其中，关于钛、镁、卤素的 各成分，包括上述公报，通过公知的方法得到。
[0072] (环状酷化合物（a))
[0073] 环状酯化合物（a)具有多个羧酸酯基，由下述式（1)表示。
[0074]
【主权项】
1. 一种丙烯系聚合物组合物，其特征在于： 含有同时满足下述条件[1]~[4]的丙烯系聚合物和成核剂，所述成核剂是具有各向 异性的有机金属盐，该丙烯系聚合物组合物中，相对于所述丙烯系聚合物含有150ppm以上 3000ppm以下的所述成核剂， [1] 室温下可溶于正癸烷的部分（Dsol)为O重量％以上80重量％以下，室温下不溶于 正癸烷的部分（Dinsol)为20重量％以上100重量％以下，其中，Dsol和Dinsol的合计量 为100重量％， [2] Dinsol的由凝胶渗透色谱测得的分子量分布（Mw/Mn)为7. 0以上30以下，且Mz/ Mw为6. 0以上25以下， [3] Dinsol的五元组分数（mmmm)为93%以上， [4] Dinsol的由差示扫描量热计测得的熔点（Tm)为140°C以上。
2. 如权利要求1所述的丙烯系聚合物组合物，其特征在于： 所述丙烯系聚合物的熔体流动速率（230°C、2. 16kg负荷）为30g/10分钟以上。
3. 如权利要求1或2所述的丙烯系聚合物组合物，其特征在于： 所述成核剂为有机磷酸盐。
4. 一种注射成型体，其特征在于： 包含权利要求1~3中任一项所述的丙烯系聚合物组合物而成。
5. 如权利要求4所述的注射成型体，其特征在于： 其为薄壁成型体。
【专利摘要】[课题]提供一种刚性－耐冲击性的平衡优异、成型加工性良好且薄壁成型体的翘曲少的丙烯系聚合物组合物以及使用该丙烯系聚合物组合物的注射成型体。[解决方法]通过如下的丙烯系聚合物组合物解决上述课题，该丙烯系聚合物组合物含有同时满足规定的条件[1]～[4]的丙烯系聚合物和成核剂，其中，上述成核剂是具有各向异性的有机金属盐，该丙烯系聚合物组合物中，相对于上述丙烯系聚合物含有150ppm以上3000ppm以下的上述成核剂，优选丙烯系聚合物的熔体流动速率(230℃、ASTM1238)为30g/10分钟以上。
【IPC分类】C08K5-49, B29C45-00, C08L23-10
【公开号】CN104736629
【申请号】CN201380055022
【发明人】石井行雄, 三桥秀和
【申请人】普瑞曼聚合物株式会社
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年11月5日
【公告号】WO2014073510A1