可交联的聚合物组合物,其制造方法以及该组合物所制制品的制作方法
【专利说明】可交联的聚合物组合物，其制造方法以及该组合物所制制 口 叩
[0001] 相关申请的引用
[0002] 本申请要求2012年9月12日提交的国际申请PCT/CN2012/081275的权益。
技术领域
[0003] 本发明的各种实施方式涉及可交联的聚合物组合物。本发明的其它方面涉及交联 的基于乙烯的聚合物组合物。
【背景技术】
[0004] 中、高及超高电压（"MV"、"HV"和"EHV"）电缆典型地含有作为绝缘层的经过氧 化物交联的基于乙烯的聚合物材料。虽然交联可以使该材料的热机械性能得到重大的改 善，但是用于交联的过氧化物会产生副产物，其需要在绝缘层内形成之后，在将该套层放置 在该绝缘层之前，从材料内移除（例如，排气）。就二枯基过氧化物而言，这些副产物包括甲 烷，苯乙酮，α -甲基苯乙烯及异丙苯基醇。为了减少副产物的量，已经研宄使用共交联剂， 其可降低用于交联的过氧化物的量。虽然所述共交联剂的进展已经取得，但仍需要改进。
【发明内容】
[0005] -种实施方式为可交联的聚合物组合物，其包含：
[0006] 基于乙烯的聚合物；
[0007] 有机过氧化物；和
[0008] 多烯丙基交联助剂，
[0009] 其中所述多烯丙基交联助剂和所述有机过氧化物的存在量足以提供至少1. 6的 烯丙基对活性氧的摩尔比，基于所述多烯丙基交联助剂的烯丙基含量和所述有机过氧化物 的活性氧含量。
[0010] 另一种实施方式为制造涂覆导体的方法，该方法包括：
[0011] (a)用可交联的聚合物组合物涂覆导体，其中所述可交联的聚合物组合物包含基 于乙烯的聚合物、有机过氧化物、和多烯丙基交联助剂；和
[0012] (b)固化所述可交联的聚合物组合物的至少一部分或允许所述可交联的聚合物组 合物的至少一部分固化，由此形成交联的聚合性涂层，
[0013] 其中所述多烯丙基交联助剂和所述有机过氧化物在所述可交联的聚合物组合物 中的存在量足以提供至少1.6的烯丙基对活性氧的摩尔比，基于所述多烯丙基交联助剂的 烯丙基含量和所述有机过氧化物的活性氧含量。
【附图说明】
[0014] 参考附图，其中：
[0015] 图1为用以测定用于经过氧化物交联的聚乙烯的焦化时间与交联密度的关系的 MH-ML@180°C对 tsl' @140°C的标绘图。
【具体实施方式】
[0016] 本发明的各种实施方式涉及含基于乙烯的聚合物，有机过氧化物，及多烯丙基交 联助剂的可交联的聚合物组合物。额外的实施方式涉及所述可交联的聚合物组合物所制成 的交联的聚合性组合物。另外的实施方式涉及使用所述可交联的聚合性组合物制造涂覆导 体的方法。
[0017] 可交联的聚合物组合物
[0018] 如上所述，文中所述的聚合性组合物的组分之一为以基于乙烯的聚合物。如文中 使用，"以基于乙烯"聚合物指的是乙烯为主要（例如，大于50重量％ ( "wt%"））单体组 分所制成的聚合物，但也可以包含其他共聚单体。"聚合物"是指使用相同或不同类型的单 体进行反应（例如，聚合）而制成的大分子化合物，包括均聚物和互聚物。"互聚物"是指由 至少两种不同单体类型聚合反应而制成的聚合物。这个通称包括共聚物（通常是指由两种 不同单体类型制成的聚合物），及由超过两种不同单体类型制成的聚合物（例如三元共聚 物（三种不同的单体类型）及四元共聚物（四种不同的单体类型））。
[0019] 在各种实施方式中，所述以基于乙烯的聚合物可以是乙烯均聚物。如文中使用， "均聚物"表示含衍生自单一单体类型的重复单元的聚合物，但不排除用于制备该聚合物的 残余数量的其它组分，例如链转移剂。
[0020] 在一种实施方式中，以该整个互聚物重量计，该基于乙烯的聚合物是具有α-烯 烃含量为至少1，至少5,至少10,至少15,至少20,至少25重量％的乙烯/ α -烯烃互聚 物。以该互聚物的重量计，这些互聚物可具有小于50,小于45,小于40,或小于35重量％ 的α-烯烃含量。当使用α-烯烃时，该α-烯烃可以是C 3_2(l(即具有3至20个碳原子） 直链，支链或环状α -烯烃。C3_2(l α -烯烃的实例包括丙烯，1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，1-己 烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯，1-十四烯，1-十六烯，及1-十八烯。所述α -烯烃也可以 具有环状结构，例如环己烷或环戊烷，其可形成α -烯烃，例如3-环己基-1-丙烯（烯丙基 环己烷）及乙烯基环己烷。示例性的乙烯/ α -烯烃互聚物包括乙烯/丙稀，乙烯/ 丁烯， 乙稀/1-己稀，乙稀/1-辛稀，乙稀/苯乙稀，乙稀/丙稀/1-辛稀，乙稀/丙稀/ 丁稀，乙 烯/ 丁烯/1-辛烯，及乙烯/ 丁烯/苯乙烯。
[0021] 在各种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物可单独或与一种或多种其他类型的以 基于乙烯的聚合物（例如含两个或多个，彼此单体组成和含量，制备的催化方法等不同的 以基于乙烯的聚合物）一起使用。若使用基于乙烯的聚合物的掺合物，则所述聚合物可由 任何反应器内或反应器后的方法而掺合。
[0022] 在各种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物可选自以下所组成的群组：低密度聚 乙烯（"LDPE"），直链低密度聚乙烯（"LLDPE"），非常低密度聚乙烯（"VLDPE"），以及上 述两种或多种的组合。
[0023] 在一种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物可以是LDPE。LDPEs通常是高度支化 的乙烯均聚物，且可经由高压方法而制成（即HP-LDPE)。适用本文的LDPEs具有0. 91至 0. 94的密度范围。在各种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物为具有至少0. 915,但是小 于0. 94或小于0. 93g/cm3密度的高压LDPE。文中所提供的聚合物密度是根据American Society for Testing and Materials ( "ASTM"）方法 D792 而测定。适用本文的 LDPEs 具 有小于20克/10分钟，或自0.1至10,自0.5至5,自1至3,或2克/10分钟的熔融指数 (12)。文中所述的熔融指数是根据ASTM方法D1238而测定的。除非另有规定，熔融指数是 在190°C及2. 16Kg下测定（a. k. a.，I2)。一般而言，LDPEs具有导致高分散性指数（"PDI"， 重量平均分子量对数量平均分子量的比率）的宽分子量分布（"MWD"）。
[0024] 在一种实施方式中，所述以基于乙烯的聚合物是LLDPE。LLDPEs通常为具有非均 匀分布的共聚单体（例如α-烯烃单体）的基于乙烯的聚合物，且其特征为具有短链支化 性。例如LLDPEs可以是乙烯及α-烯烃单体（例如上述所述的）的共聚物。适用本文的 LLDPEs具有0. 916至0. 925g/cm3的密度范围。适用本文的LLDPEs具有自1至20,或自3 至8克/10分钟的熔融指数（I 2)。
[0025] 在一种实施方式中，所述以基于乙烯的聚合物是VLDPE。VLDPEs在本领域中被认 为是超低密度聚乙烯或ULDPEs。VLDPEs通常为具有非均匀分布的共聚单体（例如α-烯 烃单体）的基于乙烯的聚合物，且其特征为具有短链支化性。例如VLDPEs可以是乙烯和 α -烯烃单体（例如上述所述的α -烯烃单体的一种或多种）的共聚物。适用本文的VLDPEs 具有0.87至0.915g/cm3的密度范围。适用本文的VLDPEs具有自0. 1至20,或自0.3至5 克/10分钟的熔融指数（I2)。
[0026] 在一种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物可包含上述基于乙烯的聚合物的任意 两种或多种的组合。
[0027] 用于制备基于乙烯的聚合物的方法广泛，多样，且在本领域技术中已经熟知。可 使用任何传统或其后所发现的