而，本发明并不是局限于此。但本 发明并不限定于此。
[0120] 〈実施例1~7>
[0121] (混合工序）
[0122] 首先将多元醇化合物1和2以及增塑剂作为液体成分（A)添加到Matsubo公司制 造的LADY GEL搅拌机中，之后将炭黑和碳酸钙作为粉体成分（B)进行添加，在110°C下搅拌 2个小时，制备成糊状混合物。另外，添加量即配比量如下述的第一表所示，以下相同。另 外，添加量即配比量如下述的第一表所示，以下相同。
[0123] (脱水工序）
[0124] 接下来，在装入了糊状混合物的LADY GEL搅拌机内，以30~60°C，1. 2kPa以下条 件，按照下述第一表所示时间进行了干燥，单位：分钟。测量干燥后的糊状混合物的水分量， 单位：质量％。结果如下述第一表所述。
[0125] (预聚合物生成工序）
[0126] 接下来，在Planetary搅拌机中，将MDI作为聚异氰酸醋化合物（C)进行添加，然 后添加上述干燥后的糊状混合物，之后添加金属催化剂，在60°C下搅拌1个小时，通过MDI 同该糊状混合物中的多元醇化合物1和2进行反应，从而生成聚氨酯聚合物。
[0127] (组合物生成工序）
[0128] 接下来，在生成了聚氨酯聚合物的行星式搅拌机中，添加如下述第一表所述的脂 肪族异氰酸酯化合物0)，然后添加固化催化剂，在60°C下搅拌1个小时，制备出一液性湿 气固化型聚氨酯组合物，以下简称为"组合物"。
[0129] 〈比较例1>
[0130] 在组合物生成工序中，除了用芳香族异氰酸酯化合物取代脂肪族异氰酸酯化合物 (D)进行添加以外，与实施例1~7相同，制备出一液性湿气固化型聚氨酯组合物。
[0131] 另外，芳香族异氰酸酯化合物虽然不是脂肪族异氰酸酯化合物（D)，但在下述第一 表中为了方便起见，统一用"(D)添加工序"进行记录。
[0132] 〈比较例2~4>
[0133] 在预聚合物生成工序中，在添加聚异氰酸酯化合物（C)的同时，添加混合脂肪族 异氰酸酯化合物0)，生成聚氨酯聚合物，而在组合物生成工序中仅添加固化催化剂。除此 之外，与实施例1~7相同，制备出一液性湿气固化型聚氨酯组合物。
[0134] 〈比较例5>
[0135] 在组合物生成工序当中，不添加混合脂肪族异氰酸酯化合物（D)，仅添加固化催化 剂。除此之外，与实施例1~7相同，制备出一液性湿气固化型聚氨酯组合物。
[0136]另外，在比较例5中，因为没有添加混合脂肪族异氰酸酯化合物（D)，因此下述第 一条的"（D)添加工序"中用记录。
[0137] 〈粘着性〉
[0138] 将实施例1~7和比较例1~5的组合物涂布在涂布有涂料的涂装钢板上，在 20°C，60% RH±5%的环境下放置24小时，得到试验片。使用得到的试验片，利用切刀实施 手动剥尚实验。
[0139] 手动剥离的结果，将组合物整体发生凝结破坏，并未发生界面剥离的作为粘着性 良好，以「◎」评价，将涂布面积不足20%的地方发生界面剥离、其他地方发生凝聚破坏的 作为粘着性还算不错，以「〇」评价，对于涂布面积20%以上、不足50%的地方发生界面剥 离的作为粘着性不太好，以「A」评价，对于涂布面积50%以上发生界面剥离的，以「X」评 价。结果如下述第一表所示。结果如下述第1表所示。
[0140][表 1]
[0143] 上述第一表中所示的各个成分，如下所示。
[0144] 多元醇化合物1:2官能聚丙二醇，EXCENOL 2020、旭硝子公司制造，
[0145] 多元醇化合物2:3官能聚丙二醇，EXCENOL 5030、旭硝子公司制造，
[0146] 增塑剂：邻苯二甲酸二异壬酯，j-plus公司制造，
[0147] 炭黑：炭黑l，niteron 200、新日化炭公司制造，和炭黑2，niteron 300、新日化炭 公司制造的混合物，质量比=75/25，
[0148] 碳酸钙：重碳酸钙，SuperS、丸尾钙公司制造，
[0149] MDI :二苯甲烷二异氰酸酯，C0SM0NET0PH、三井化学公司制造，
[0150] 金属催化剂：铋系催化剂，NE0SUTANU-600、日东化成公司制造，
[0151] HDI缩二脲体：六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，TAKENETAD-165N、三井化学公司 制造，
[0152] HDI TMP加合物体：六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的反应生成物， TAKENET0D-160N、三井化学公司制造，
[0153] HDI异氰尿酸酯体：六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯体，TAKENET0D-170N、三井 化学公司制造，
[0154] HDI :六亚甲基二异氰酸醋，duranate50M_HDI、旭化成公司制造，
[0155] 芳香族异氰酸酯化合物：二苯甲烷二异氰酸酯，OSMONETOPH、三井化学公司制造，
[0156] 固化催化剂：锡系催化剂，NE0SUTANU-810、日东化成公司制造。
[0157] 如上述第一表所示结果可以知道：生成聚氨酯聚合物之后，通过添加混合脂肪族 异氰酸酯化合物（D)得到的实施例1~7的组合物在对于涂装钢板的粘着性方面表现良 好。
[0158] 与此相对，取代脂肪族异氰酸酯化合物（D)而添加芳香族异氰酸酯化合物的比较 例1的组合物，在粘着性上较差。
[0159] 此外，生成聚氨酯聚合物的工序中，与聚异氰酸酯化合物（C)的同时添加脂肪族 异氰酸酯化合物0>)的比较例2~4的组合物在粘着性上也较差。
[0160] 此外，没有后来添加脂肪族异氰酸酯化合物〇))的比较例5,比起比较例1~4的 粘着性更差。
【主权项】
1. 一种一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法，其特征在于，具备：将含有1分子 中具有2个以上羟基的多元醇化合物的液体成分（A)和含有填充剂的粉体成分（B)混合， 得到所述液体成分（A)和所述粉体成分（B)的糊状混合物的混合工序； 在所述混合工序之后，去除所述糊状混合物中的残留水分至少一部分的脱水工序； 将1分子中含有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物（C)与所述脱水工序后的所 述糊状混合物混合，得到所述聚异氰酸酯化合物（C)和所述糊状混合物中的所述多元醇化 合物反应所生成的包含聚氨酯聚合物的混合物的预聚合物生成工序； 将所述混合物同1分子中具有2个以上异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物（D)混 合，得到一液性湿气固化型聚氨酯组合物的组合物生成工序。2. 根据权利要求1所述的一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法，其特征在于： 所述脱水工序是将所述糊状混合物的水分量降到〇. 050质量％以下的工序。3. 根据权利要求1或2所述的一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法，其特征在 于：在所述组合物生成工序中，进一步添加固化催化剂，其用于引导所述一液性湿气固化型 聚氨酯组合物的湿气固化。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法， 其特征在于：在所述预聚合物生成工序中，将所述聚异氰酸酯化合物（C)，同所述混合工序 中得到的所述糊状混合物按照该顺序添加、混合。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法， 其特征在于：在所述预聚合物生成工序中，在将所述异氰酸酯化合物同所述混合工序中得 到的所述糊状混合物进行混合之后，进一步混合金属催化剂，其用于促进所述聚氨酯聚合 物的生成反应。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法， 其特征在于：所述脂肪族异氰酸酯化合物（D)为选自六亚甲基二异氰酸酯同三羟甲基丙烷 的反应生成物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体、以及六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯 体的群组中的至少一种。
【专利摘要】本发明提供一种一液性湿气固化型聚氨酯组合物的制造方法，其具备：将含有多元醇化合物的液体成分(A)和含有填充剂的粉体成分(B)混合，得到上述液体成分(A)和上述粉体成分(B)的糊状混合物的混合工序；在上述混合工序之后，将上述糊状混合物中的残留水分至少去除一部分的脱水工序；将聚异氰酸酯化合物(C)与上述脱水工序后的上述糊状混合物混合，利用上述聚异氰酸酯化合物(C)和上述糊状混合物中的上述多元醇化合物进行反应，从而得到包含聚氨酯聚合物的混合物的预聚合物生成工序；将上述混合物同脂肪族异氰酸酯化合物(D)混合，得到一液性湿气固化型聚氨酯组合物的组合物生成工序。
【IPC分类】C09J175/04, C09J11/04, C08G18/16, C08G18/10
【公开号】CN104884491
【申请号】CN201380066672
【发明人】森美由贵, 福井宏, 荒木公范, 池田显雄
【申请人】横滨橡胶株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月6日
【公告号】WO2014097907A1