聚偏二氟乙烯水性分散液的制造方法和聚偏二氟乙烯水性分散液的制作方法_4

文档序号:8926530阅读:来源:国知局
4]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、F-(CF2CF2)3-CH2-CH2-0-C0-CH2CH(-S03 Na)-C〇-〇-CH2-CH2-(CF2CF2)3-F(表面张力 24mN/m)0. 51g(相对于聚合水 300ppm)、石蜡 17g, 进行氮气置换,加入偏二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至115°C。在搅拌下向其中加入丙 酮0. 51g、二叔丁基过氧化物2. 8g,开始反应。一边将槽内保持在4.OMPa-边加热搅拌4 小时,得到稳定的PVDF乳液1728. 18g(固体成分浓度2. 7质量% )。关于所得到的PVDF乳 液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0155] 所得到的聚合物的熔点为161°C、平均粒径为50nm、异常结合率为5. 5摩尔%、结 晶度为0.34。
[0156]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 986ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 658ppm(C*H3-0) ;6. 572ppm(*HCF2-CH3)。
[0157] 实施例5
[0158]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、CF3-CHF-CF2-CH2-0-C0-CH2CH(-S03Na) -C〇-〇-CH2-CF2-CHF-CF3 (表面张力54mN/m) 0? 85g、石蜡17g,进行氮气置换,加入偏二氟乙烯 (VDF) 150g,将槽内升温至115°C。在搅拌下向其中加入二叔丁基过氧化物5. 6g,开始反应。 4小时后得到稳定的PVDF乳液1758g(固体成分浓度4. 8质量% )。关于所得到的PVDF乳 液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0159] 所得到的聚合物的熔点为161°C、平均粒径为200nm、异常结合率为5. 4摩尔%、结 晶度为〇. 35。
[0160]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 9ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 6ppm(*HCF2-CH3)。
[0161] 实施例6
[0162] 向3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水1400g、二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠(表面 张力45mN/m)0. 88g,进行氮气置换,加入偏二氟乙烯(VDF)198g,将槽内升温至80°C。在搅 拌下向其中加入过氧化二碳酸二正丙酯1.lg,开始反应。30分钟后追加过氧化二碳酸二正 丙酯1.lg,1. 5小时后得到稳定的PVDF乳液1399g(固体成分浓度3. 1质量% )。关于所得 到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0163] 所得到的聚合物的熔点为168°C、平均粒径为lllnm、异常结合率为5. 1摩尔%、结 晶度为0.37。
[0164] 由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1.lppm(C*H3CH2CH2-〇-C〇-〇-CF2CH 2) ;1.9ppm(CH3C*H2CH2-0-C0-0-CF2CH2) ;2.0ppm(C*H3CH2-CF2) ;4.3ppm(CH3CH2C*H2-0-C0-0-CH 2CF2) ;4. 7ppm(CH3CH2CH2-0-C0-0-C*H2CF2) 〇
[0165] 实施例7
[0166]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、H-(CF2CF2)3_CH2-0-C0-CH2CH(-S03Na )-C〇-〇-CH2-(CF2CF2)3-H(表面张力54mN/m)0. 85g、石蜡17g,进行氮气置换,加入偏二氟乙 烯(VDF)150g,将槽内升温至80°C。在搅拌下向其中加入过氧化异丁酸叔丁酯5.6g,开始 反应。2小时后得到稳定的PVDF乳液1730g(固体成分浓度4. 5质量% )。关于所得到的 PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0167] 所得到的聚合物的熔点为167°C、平均粒径为98nm、异常结合率为5. 1摩尔%、结 晶度为〇. 36。
[0168]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 9ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 6ppm(*HCF2-CH3)。
[0169] 实施例8
[0170]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 2000g、H-(CF2CF2)3-CH2-0-C0-CH(CH2C00NH 4)CH(CH2C00NH4)-C0-0-CH2-(CF2CF2)3-H(表面张力 28mN/m)4g、石蜡 20g,进行氮气置换,加 入偏二氟乙烯(VDF)lllg,将槽内升温至125°C。在搅拌下向其中加入二叔丁基过氧化物 6. 6g,开始反应。以槽内保持4.OMPa的方式用3小时追加偏二氟乙烯147g,得到稳定的 PVDF乳液2100g(固体成分浓度6. 5质量% )。关于所得到的PVDF乳液,利用下述方法进 行稳定性试验。结果示于表1。
[0171] 所得到的聚合物的熔点为158. 8°C、平均粒径为390nm、异常结合率为5. 6摩尔%、 结晶度为〇. 30。
[0172]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 8ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 5ppm(*HCF2-CH3)。
[0173] 实施例9
[0174] 向3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水1700g、CH3(CH上-CH(-S03Na) (CH2) n-CH3 (Clariant社HOSTAPURSAS93)(表面张力30mN/m) 3g、石蜡17g,进行氮气置换,加入偏 二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至125°C。在搅拌下向其中加入二叔丁基过氧化物5.6g, 开始反应。2小时后得到稳定的PVDF乳液1735g(固体成分浓度4. 0质量% )。关于所得 到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0175] 所得到的聚合物的熔点为156°C、平均粒径为105nm、异常结合率为5. 6摩尔%、结 晶度为〇. 33。
[0176]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 9ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 6ppm(*HCF2-CH3)。
[0177] 实施例10
[0178]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、F(CF2)4-〇-CF2CF2-〇-CF2-CH2-〇-C〇-CH 2CH(-S03Na)-C0-0-CH2-CF2_0-CF2CF2-0-(CF2)4F(表面张力 22mN/m)0. 85g、石蜡 17g,进行氮 气置换,加入偏二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至125°C。在搅拌下向其中加入二叔丁基 过氧化物5. 6g,开始反应。1. 5小时后得到稳定的PVDF乳液1748g(固体成分浓度4. 0质 量%)。关于所得到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0179] 所得到的聚合物的熔点为158°C、平均粒径为102nm、异常结合率为5. 6摩尔%、结 晶度为〇. 33。
[0180]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:2. 0ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 6ppm(*HCF2-CH3)。
[0181] 实施例11
[0182]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 2000g、CF3(CF2)3-CH2CH2C(C00NH4)2CH2CH2(CF2 )3CF34g(表面张力40mN/m)、石蜡20g,进行氮气置换,加入偏二氟乙烯(VDF)lllg,将槽内升 温至125°C。在搅拌下向其中加入二叔丁基过氧化物6.6g,开始反应。以槽内保持4.0MPa 的方式用3小时追加偏二氟乙烯130g,得到稳定的PVDF乳液2085g(固体成分浓度5. 5质 量%)。关于所得到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0183] 所得到的聚合物的熔点为158°C、平均粒径为380nm、异常结合率为5. 6摩尔%、结 晶度为0.31。
[0184]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 8ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 6ppm(C*H3-0) ;6. 5ppm(*HCF2-CH3)。
[0185] 比较例1
[0186]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 2560g、CF3-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CO 0NH4 (表面张力62mN/m) 1. 6g、二叔丁基过氧化物4. 2g,进行氮气置换,加入偏二氟乙烯 (VDF) 64g,将槽内升温至115°C。5小时后得到PVDF乳液2590g(固体成分浓度2. 4质量% )。 关于所得到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0187] 所得到的聚合物的熔点为157°C、平均粒径为199nm、异常结合率为6. 1摩尔%、结 晶度为0.34。
[0188]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 9ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 55ppm(C*H3-0) ;6. 468ppm(*HCF2-CH3)。
[0189] 比较例2
[0190]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、石蜡 17g、CF3-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF 2-C00NH4 (表面张力63mN/m
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