加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲酯，反应体系在90°C搅拌反应12小时，停止加 热及搅拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化， 得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得产物 主要非对映异构体，产率为70%。
[0087] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0088] 屯匪1?(4001取，0)(：13):3=7.22((1，了 = 8.0取，2!1)，7.16((1，了 = 7.6取，2!1)，6· 62 (s, 1H), 3. 26 (s, 3H), 2. 45 (s, 3H), 2. 32 (d, J = 4. 8Hz, 1H), 2. 08 (s, 3H), 1. 50 (s, 3H), 1. 3 0 (d, J = 4. 8Hz, 1H)；
[0089] 13CNMR(100MHz，CDC13):S=171.7，170.7，138.9，136.6，128.8，126.6,51.9,43· 7, 36. 5, 24. 0, 23. 2, 15. 9 ；
[0090] IR(KBr) :3258, 2985, 2953, 1732, 1664, 1561, 1530, 1435, 1383, 1320, 1266, 1204, I 114, 995(cm 〇 ；
[0091] HRMS ESI (m/z) : [M+Na]+Calcd. for C15H19N03S+Na, 316. 0983 ；found, 316. 0982〇
[0092] 根据以上数据推断本实施例所得产物主要非对映异构体的结构如下式所示：
[0093]
[0094] 实施例13
[0095] 在装有回流冷凝管25毫升反应瓶中，加入0. 2毫摩尔4-三氟甲基苯乙酮对甲苯 磺酰腙、0. 2毫摩尔碳酸铯、0. 02毫摩尔苄基三乙基氯化铵，2毫升甲苯，在25°C搅拌反应I 小时后，加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲酯，反应体系在90°C搅拌反应12小时，停止 加热及搅拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯 化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得 产物主要非对映异构体，产率为70%。
[0096] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0097] 1H NMR (400MHz，CDCl3) : δ = 7. 54 (d，J = 7. 2Hz，2H)，7. 47 (d，J = 7. 6Hz，2H)， 6. 66 (s, 1H), 3. 27 (s, 3H), 2. 32 (d, J = 4. 0Hz, 1H), 2. 10 (s, 3H), I. 53 (s, 3H), I. 36 (d, J = 4. 0Hz, 1H)；
[0098] 13C NMR(100MHz，CDCl3) : δ = 171. 8, 170. 5, 146. 3, 128. 9 (q 2Jf_c = 31. 5Hz)，128. 8, 125. 2 (q 3Jf_c= 3. 7Hz)，124. 2 (q 1Jh= 270. 1Hz)，51. 9, 43. 7, 37. 1，26. 3 ,23. 9, 23. I ；
[0099] 19F NMR (376MHz, CDCl3) : δ = 62. 4 (s, 3F);
[0100] IR(KBr) :3259, 2986, 2954, 1734, 1665, 1529, 1436, 1324, 1266, 1205, 1164, 1118, I 066,996 (cm 〇 ；
[0101] HRMS-ESI (m/z) : [M+Na]+Calcd. for C15H16F3N03+Na, 338. 0980 ;found, 338. 0978。
[0102] 根据以上数据推断本实施例所得产物主要非对映异构体的结构如下式所示：
[0103]
[0104] 实施例14
[0105] 在装有回流冷凝管25毫升反应瓶中，加入0. 2毫摩尔4-硝基苯乙酮对甲苯磺酰 腙、0. 2毫摩尔碳酸铯、0. 02毫摩尔苄基三乙基氯化铵，2毫升甲苯，在25°C搅拌反应1小时 后，加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲酯，反应体系在70°C搅拌反应12小时，停止加热 及搅拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得 到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得产物主 要非对映异构体，产率为65%。
[0106] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0107] 屮匪1?(4001取，0)(：13):3=8.16((1，了 = 8.0取，2!1)，7.56((1，了 = 8.0取，2!1)，6· 16 (s，1H)，3. 34 (s，3H)，2. 28 (s，1H)，2. 12 (s，3H)，L 53 (s，3H)，L 38 (s，1H);
[0108] 13CNMR(100MHz，CDC13):S=171.7，170.2，150.0，146.8，129.4，123.6,52.2,43· 8, 37. 4, 26. 6, 23. 8, 23. 2 ；
[0109] IR(KBr) :3278, 2995, 2954, 1731, 1668, 1519, 1438, 1344, 1280, 1205, 1101, 971 ( cnT1);
[0110] HRMS-ESI (m/z) : [M+Na]+Calcd. for C14H16N205+Na, 315. 0957 ;found, 315. 0953。
[0111] 根据以上数据推断本实施例所得产物主要非对映异构体的结构如下式所示：
[0112]
[0113] 实施例15
[0114] 在装有回流冷凝管25毫升反应瓶中，加入0. 2毫摩尔3-溴苯乙酮对甲苯磺酰腙、 0. 2毫摩尔碳酸铯、0. 02毫摩尔苄基三乙基氯化铵，2毫升甲苯，在25°C搅拌反应1小时后， 加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲醋，反应体系在90°C搅拌反应12小时，停止加热及搅 拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目 标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得产物主要非 对映异构体，产率为83%。
[0115] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0116] 1H NMR (400MHz，CDCl3) : δ = 7. 46 (s，1H)，7. 33 (d，J = 7. 6Hz，1H)，7. 26 (d，J = 7. 6Hz, 1H), 7. 15 (t, J = 7. 2Hz, 1H), 6. 61 (s, 1H), 3. 29 (s, 3H), 2. 30 (d, J = 4. 4Hz, 1H), 2. 09 (s, 3H) ,1-51 (s, 3H), I. 32 (d, J = 4. 4Hz, 1H)；
[0117] 13CNMR(100MHz，CDC13):S=71.7，170.6，144.5，129.9，129.9，127.1，122.1，52. 0, 43. 7, 36. 8, 26. 3, 23. 9, 23. 2 ;
[0118] IR(KBr) :3360, 3257, 2987, 2952, 1737, 1657, 1564, 1531，1436, 1373, 1322, 1285, I 207, 1180, 1098, 995 (cm-1)；
[0119] HRMS ESI (m/z) : [M+Na]+Calcd. for C14H16BrN03+Na, 348. 0211 ;found, 348. 0206。
[0120] 根据以上数据推断本实施例所得产物主要非对映异构体的结构如下式所示：
[0121]
[0122] 实施例16
[0123] 在装有回流冷凝管25毫升反应瓶中，加入0. 2毫摩尔2-萘乙酮对甲苯磺酰腙、 0. 2毫摩尔碳酸铯、0. 02毫摩尔苄基三乙基氯化铵，2毫升甲苯，在25°C搅拌反应1小时后， 加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲醋，反应体系在90°C搅拌反应12小时，停止加热及搅 拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目 标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得产物主要非 对映异构体，产率为86%。
[0124] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0125] 1H NMR (400MHz，CDCl3) : δ = 7. 76-7. 78 (m，4H)，7. 43-7. 46 (m，3H)，6. 73 (s，1H)，3 .14 (s, 3H), 2. 48 (d, J = 4. 8Hz, 1H) ,2.11 (s, 3H), L 59 (s, 3H), L 39 (d, J = 5. 2Hz, 1H)；
[0126] 13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ = 171. 8, 170. 9, 139. 6, 133. 4, 132. 4, 128. 0, 127. 7, 12 7. 7, 126. 9, 126. 6, 126. 0, 125. 7, 51. 9, 43. 8, 37. 3, 26. 5, 24. I, 23. 2 ；
[0127] IR(KBr) :3491, 3286, 3048, 2945, 1730, 1664, 1526, 1438, 1371, 1319, 1282, 1201, 9 64(cm 〇 ；
[0128] HRMS ESI (m/z) : [M+Na]+Calcd. for C18H19N03+Na, 320. 1263 ；found, 320. 1261 〇
[0129] 根据以上数据推断本实施例所得产物主要非对映异构体的结构如下式所示：
[0130]
。
[0131] 实施例17
[0132] 在装有回流冷凝管25毫升反应瓶中，加入0. 2毫摩尔1-苯-1- 丁酮对甲苯磺酰 腙、0. 2毫摩尔碳酸铯、0. 02毫摩尔苄基三乙基氯化铵，2毫升甲苯，在25°C搅拌反应1小时 后，加入0. 1毫摩尔2-乙酰氨基丙烯酸甲酯，反应体系在90°C搅拌反应12小时，停止加热 及搅拌，冷却至室温。乙酸乙酯萃取反应液，减压旋蒸去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得 到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为2 :1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得产物主 要非对映异构体，产率为73%。
[0133] 本实施例所得产物主要非对映异构体的结构表征数据如下所示：
[0134] 1H NMR (400MHz，CDCl3) : δ = 7. 18-7. 29 (m，5H)，6. 84 (s，1H)，3. 16 (s，3H)，2. 37 (d ，J = 4. 4Hz，1H)，2· 09 (s，3H)，I