发明，但并不因此限制本发明。
[0027] 实施例1聚六亚甲基盐酸胍（PHGC)的制备
[0028] 聚六亚甲基盐酸胍的制备：称取116. 21克1，6-己二胺和95. 53克盐酸胍在120°C 熔融反应半小时，待NH3释放后，升温180°C继续反应3小时，然后快速冷却至室温，得到白 色或者乳白色的、无异味的固体即聚六亚甲基盐酸胍（PHGC)。
[0029] 实施例2盐聚六亚甲基盐酸胍盐（PHGH)的制备
[0030] 聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH)的制备：称取5.8克的 聚六亚甲基盐酸胍溶于50mL体积比为2 : I : 1的乙醇、丙酮和水的混合溶液中，另外称 取4. 3克甲基丙烯酸缩水甘油酯溶于4mL的丙酮，将上述两者混合，在氮气保护下于40°C搅 拌反应6小时，然后旋转蒸发得到产物聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合 物，即盐聚六亚甲基盐酸胍盐（PHGH)。
[0031] 实施例3甲基胍盐酸化壳聚糖的制备
[0032] 甲基胍盐酸化壳聚糖的制备：将0. 69克的盐聚六亚甲基盐酸胍盐（PHGH)溶于 13. 2mL等物质量的蒸馏水和乙酸混合溶液中，加入2. 04克分子量为3-30万的壳聚糖并搅 拌，通N210分钟后，加入0. 015克的硝酸铈铵，用0. lmg/L的稀硝酸调节pH为5~6, N2氛 围中搅拌反应3小时，用丙酮沉降，得到粗接枝产物。最后用乙醇抽提8小时，真空干燥，研 磨得到3. 66克纯接枝产物，即甲基胍盐酸化壳聚糖。
[0033] 实施例4
[0034] (a)称取116. 21克1，6-己二胺和95. 53克盐酸胍在120°C熔融反应半小时，待 NH3释放后，升温至180°C继续反应2小时，然后快速冷却至室温，得到白色或者乳白色的、 无异味的固体反应产物，即为聚六亚甲基盐酸胍（PHGC);
[0035] (b)将11.6克盐聚六亚甲基盐酸胍溶于IOOmL体积比为2 : I : 1的乙醇、丙酮 和水的混合溶液中，8. 6克甲基丙烯酸缩水甘油酯溶于SmL的丙酮，将上述两者混合，氮气 保护下于43°C搅拌反应6小时，然后旋转蒸发得到产物聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩 水甘油酯聚合物（PHGH);
[0036] (c)将1. 38克聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH)溶于 26. 4mL等物质量的蒸馏水和乙酸混合溶液中，加入4. 08克壳聚糖并搅拌，通N215分钟后， 加入0. 030克的硝酸铈铵，用0. lmg/L的稀硝酸调节pH为5~6, N2氛围中搅拌反应4小 时，用丙酮沉降，得到粗接枝产物，最后用乙醇抽提8小时，真空干燥，研磨得到7. 32克纯接 枝产物，即甲基胍盐酸化壳聚糖。
[0037] 实施例5
[0038] (a)称取116. 21克1，6-己二胺和95. 53克盐酸胍在120°C熔融反应半小时，待 NH3释放后，升温至180°C继续反应2小时，然后快速冷却至室温，得到白色或者乳白色的、 无异味的固体反应产物，即为聚六亚甲基盐酸胍（PHGC);
[0039] (b)将8.7g聚六亚甲基盐酸胍溶于75mL体积比为2 : I : 1的乙醇、丙酮和水的 混合溶液中，6. 45克甲基丙烯酸缩水甘油酯溶于6mL的丙酮，将上述两者混合，氮气保护下 于45°C搅拌反应6小时，然后旋转蒸发得到产物聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油 酯聚合物（PHGH);
[0040] (c)将I. 035g聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH)溶于 19. 8mL物质量的蒸馏水和乙酸混合溶液中，加入3. 06克壳聚糖并搅拌，通N215分钟后，加 入0. 023g硝酸铈铵，用0. lmg/L的稀硝酸调节pH为5~6, N2氛围中搅拌反应4小时，用 丙酮沉降，得到粗接枝产物，最后用乙醇抽提8小时，真空干燥，研磨得到5. 45克纯接枝产 物，即甲基胍盐酸化壳聚糖。
[0041] 将实施例4得产物进行抗菌性能测定（pH6. 5)，测试结果见表2。
[0042] 结果表明，甲基胍盐酸化壳聚糖的抑菌效果优于单用盐酸聚六亚甲基胍或者单用 壳聚糖。
[0043] 表2甲基胍盐酸化壳聚糖与盐酸聚六亚甲基胍及甲壳素抗菌性能测定结果
[0044]
【主权项】
1. 一种消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，采用如下步骤：先制 备聚六亚甲基盐酸胍，聚六亚甲基盐酸胍与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到聚六亚甲基盐 酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物，聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合 物与壳聚糖反应得到甲基胍盐酸化壳聚糖。2. 根据权利要求1所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，所 述的聚六亚甲基盐酸胍的制备方法为：等物质量的1，6-己二胺和盐酸胍在120°C熔融反应 半小时，待NH 3释放后，升温至180°C继续反应2-3小时，然后快速冷却至室温，得到白色或 者乳白色的、无异味的固体反应产物，即为聚六亚甲基盐酸胍（PHGC)。3. 根据权利要求1所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，所 述的聚六亚甲基盐酸胍与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯 酸缩水甘油酯聚合物详细制备方法为：将5. Sg-IL 6克盐聚六亚甲基盐酸胍溶于50-100mL 体积比为2 : I : 1的乙醇、丙酮和水的混合溶液中，4. 3-8.6克甲基丙烯酸缩水甘油酯溶 于4-8mL的丙酮，将上述两者混合，氮气保护下于40~45°C搅拌反应6小时，然后旋转蒸发 得到产物聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH)。4. 根据权力要求3所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，所 述的反应温度为43°C。5. 根据权利要求1所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，所 述的聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合物与壳聚糖反应得到甲基胍盐酸 化壳聚糖详细步骤为：将0. 69-1. 38克聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物 (PHGH)溶于13. 2-26. 4mL等物质量的蒸馏水和乙酸混合溶液中，加入2. 04-4. 08克壳聚糖 并搅拌，通N210-15分钟后，加入0. 015-0. 030克的硝酸铈铵，用0. lmg/L的稀硝酸调节pH 为5~6,队氛围中搅拌反应3-4小时，用丙酮沉降，得到粗接枝产物，最后用乙醇抽提8小 时，真空干燥，研磨得到3. 66-7. 32克纯接枝产物，即甲基胍盐酸化壳聚糖。6. 根据权利要求5所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，所 述的队氛围中搅拌反应3. 5小时。7. 根据权利要求1或4所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于， 所述的壳聚糖原料分子量为3-30万。8. 根据权利要求1所述的消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，其特征在于，详 细步骤为： (a) 等物质量的1，6-己二胺和盐酸胍在120°C熔融反应半小时，待NH3释放后，升温至 180°C继续反应2小时，然后快速冷却至室温，得到白色或者乳白色的、无异味的固体反应 产物，即为聚六亚甲基盐酸胍（PHGC); (b) 将5. 8g-11.6克盐聚六亚甲基盐酸胍溶于50-100mL体积比为2 : I : 1的乙醇、 丙酮和水的混合溶液中，4. 3-8. 6克甲基丙烯酸缩水甘油酯溶于4-8mL的丙酮，将上述两者 混合，氮气保护下于40~45°C搅拌反应6小时，然后旋转蒸发得到产物聚六亚甲基盐酸 胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH); (c) 将0. 69-1. 38克聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物（PHGH)溶于 13. 2-26. 4mL等物质量的蒸馏水和乙酸混合溶液中，加入2. 04-4. 08克壳聚糖并搅拌，通 N210-15分钟后，加入0. 015-0. 030克的硝酸铺铵，用0.1 mg，L 1的稀硝酸调节pH为5~6，
【专利摘要】本发明涉及一种利用天然可再生资源壳聚糖与聚六亚甲基胍合成一种消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，属于再生资源化学生物学领域。本发明的一种消毒材料甲基胍盐酸化壳聚糖的制备方法，采用如下步骤：先制备聚六亚甲基盐酸胍，聚六亚甲基盐酸胍与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物，聚六亚甲基盐酸胍-甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合物与壳聚糖反应得到甲基胍盐酸化壳聚糖。本发明方法制备的甲基胍盐酸化壳聚糖可用作消毒材料，可用于医院、学校、旅馆、车辆、农场等场所物体表面和空气消毒。
【IPC分类】C08B37/08, C08G81/00
【公开号】CN105061771
【申请号】CN201510458698
【发明人】魏秀刚
【申请人】山东惠民力洁生物科技有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月30日