N-(异噁唑-3-基)-芳基甲酰胺及其用作除草剂的用图
【专利说明】N-(异噁唑-3-基）-芳基甲酿胺及其用作除草剂的用途
[0001] 本发明涉及除草剂技术领域，尤其是用于选择性防治有用植物作物中的阔叶杂草 和禾本科杂草的除草剂技术领域。
[0002] W0 2011/035874A1公开了N-(l，2, 5-噁二唑-3-基）苯甲酰胺及其作为除草剂 的用途。TO2012/028579A1公开了N-(四唑-5-基）芳基甲酰胺和N-(三唑-5-基）芳 基甲酰胺及其作为除草剂的用途。全氟烷基异噁唑衍生物及其作为除草剂的用途已知于JP 01009978A〇
[0003] 在如下的CAS号下，随后提及的每一种化合物均为已知的：
[0004] 1283281-40-2 :4, 5-二氟-2-硝基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0005] 1275071-21-0 :2_ 溴-4-氟-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0006] 950245-82-6 :2, 4-二氯-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0007] 932855-85-1 :2, 4-二甲氧基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0008] 886633-07-4 :2, 4-二乙氧基-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0009] 88663〇_79_1 :2_氯-4-氟-N-(l，2_噁唑_3_基）苯甲酰胺、
[0010] 830341-63-4 :2_ 氯-4,5-二氟-N-(1，2_ 噁唑-3-基）苯甲酰胺、
[0011] 587852-24-2 :2, 4, 5-三甲氧基-N-(1，2_噁唑-3-基）苯甲酰胺，以及
[0012] 1408387-94-9 :4_ 溴-4-氟-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺。
[0013] 这些已知其CAS号的化合物的除草效果均未被公开。US20090163545A1记载了 2-甲氧基-4-(甲硫基）-N-(l，2-噁唑-3-基）苯甲酰胺的药理学活性。
[0014] 然而，已知于这些文件的化合物显示出没有或通常不足够的除草功效。本发明的 目的是提供其他的除草活性化合物。
[0015] 现已发现在异噁唑环的5-位上带有氢并且在异噁唑环的4-位和芳基甲酸部分上 带有特定取代基的N-(异噁唑-3-基）-芳基甲酰胺特别适合用作除草剂。
[0016] 因此，本发明提供式⑴的N_(异噁唑-3-基）芳基甲酰胺或其盐
[0017]
[0018] 其中
[0019]A代表N或CY，
[0020] R代表氛、（Q-C6)-烷基、（C3 -C7)-环烷基、卤代-(Q-C6)-烷基、（CfQ)-烧氧 基、卤代_(Q-c6)-烷氧基、（c2-c6)-烯基、（c2-c6)-稀氧基、（c2-c6)-卤代烯基、（c2-c6)-炔 基、（c2-c6)-炔氧基、（c2-c6)-卤代炔基、氰基-(Ci-Q)-烷基、氰基、硝基、甲基氧硫基 (methylsulfenyl)、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、 乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲 基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、甲氧基甲基，或
[0021] 杂芳基、杂环基或苯基，其各自被s个选自甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和卤素的 基团取代，
[0022] X代表硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基、（CrC6)-烷基、卤代-(CrC6)-烷基、 (c2-c6)-烯基、卤代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、卤代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-环烷基、 卤代_ (C3-C6)-环烷基、（C3_C6)-环烷基-(CfQ；)-烷基、卤代-(C3_C6)-环烷基-(CfQ；)-烧 基、COR1、COOR1、0C00R1、NfCOOR1、NfeO^NO?%、OCO^N?%、（^((^NfOR1、 OR2、0C0R1、0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、SO#?%、NRiSOj2、NfCOR1、（C「C6) -烷基-S(0)nR2、 (CfC6)-烷基-OR1、（CfC6)-烷基-0C0R1、（CfC6)-烷基-0S02R2、（CfC6)-烷基-COj1、 (CfQ) -烷基-SOAR1、（CfQ-烷基-CON?%、（CfQ-烷基-SO#?%、（CfQ-烷 基-NRtOR1、（CfQ)-烷基-NfSC^R'NI^^KO) (0R5)2、CH2P(0) (0R5)2、（CfQ)-烷基-杂芳 基、（Q-Ce) _烷基-杂环基，其中最后提及的两个基团各自被S个选自卤素、（Q-Ce) _烷基、 卤代_ (CfQ；)-烷基、S(0) n- (Q-Q；)-烷基、（Q-Q；)-烷氧基和卤代-(Q-Q；)-烷氧基的基团 取代，且其中杂环基带有n个氧代基团，
[0023] Y代表氢、硝基、卤素、氰基、氰硫基、（Q-Q-烷基、卤代- (Q-Q-烷基、 (c2-c6)-烯基、卤代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、卤代-(c2-c6)-炔基、（c3-c6)-环烷基、 (C3_C6)-环烯基、卤代-(C3_C6)-环烷基、(C3_C6)-环烷基-(CfO；)-烷基、卤代-(C3_C6)-环 烷基-(c「c6)-烷基、COR1、C00R1、0C00R1、NfCOOR1、0C(0) N(R%、⑶(NOR1)!?1、CHN0R1、CH20NCR3)2、NRiSCy?2、NR1 ⑶R1、OR1、0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、 SC^NOOjCfQj) -烷基-S(0)nR2、NS(0)R6R7、S(0)RsNR9、（CfQ) -烷基-0R1、（CfQ) -烷 基-0C0R1、（C「C6) -烷基-0S02R2、（C「C6) -烷基-CO^1、（C「C6) -烷基-CN、（C「C6) -烷 基-SOAR1、（CfQ) -烷基-CON?%、（CfQ) -烷基-SO#?%、（CfQ) -烷基-NRtOR1、 (C「C6)-烷基-冊加#2、N(R1)2、P(0) (OR5) 2、CH2P(0) (OR5) 2、（C「C6)-烷基苯基、（C「C6)-烷 基杂芳基、（Q-Q)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基，其中最后提及的6个基团各自 被s个选自卤素、硝基、氰基、（Q-Q)-烷基、卤代-(Q-Q-烷基、（C3-C6)_环烷基、S(0) n- (c「c6)-烷基、（c「c6)-烷氧基、卤代-(c「c6)-烷氧基、（c「c6)-烷氧基-(c「c4)-烷基和 氰甲基的基团取代，且其中杂环基带有0至2个氧代基团，
[0024] Z代表卤素、氰基、氰硫基、硝基、（Q-Q)-烷基、（Q-Q)-烷氧基、卤代-(Q-Q)-烷 基、（c2-c6)-烯基、卤代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、卤代-(c2-c6)-炔基、（c3-c6)-环 烷基、卤代-(C3_C6)-环烷基、（C3_C6)-环烷基-(CfQ；)-烷基、卤代-(c3-c6)-环烧 基-(c「c6)-烷基、COR1、C00R1、0C00R1、NfCOOR1、 0S02R2、S(0)nR2、Sf^OR1、SO#?%、NRiSCy?2、NfCOR1、（C「C6)-烷基-S(0)nR2、 (CfC6)-烷基-0R1、（CfC6)-烷基-0C0R1、（CfC6)-烷基-0S02R2、（CfC6)-烷基-COj1、 (CfQ) -烷基-SOAR"（CfQ-烷基-CON?%、（CfQ-烷基-SO#?%、（CfQ-烷 基-NRtOR1、（Q-Q-烷基-NRiSOj2、NR1!?2、P(0) (0R5)2、杂芳基、杂环基或苯基，其中最后 提及的三个基团各自被s个选自卤素、硝基、氰基、（Q-Q-烷基、卤代-(Q-Q)-烷基、 (C3_C6)_环烷基、S(0)「((]「〇；)-烷基、（Q-Q；)-烷氧基或卤代-((]「〇；)-烷氧基的基团取 代，且其中杂环基带有0至2个氧代基团，或
[0025] 如果Y代表S(0)nR2基团，则Z还可代表氢，
[0026] V代表氢、（Ci-c6)-烷基、卤代-(Ci-c6)-烷基、（CfC6)-烷氧基、（CfC6)-卤代 烷氧基、S(0) n- (CfQ；)-烷基、S(0) n- (CfQ；)-卤代烷基、（CfQ；)-烷氧基-(CfC4)-烷基、齒 素、硝基或氛基，
[0027] R1代表氢、（CfQ)-烷基、（Q-Q)-卤代烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-卤代烯基、 (c2-c6)-炔基、(c2-c6)-卤代炔基、(c3-c6)-环烷基、(c3-c6)-环烯基、(c3-c6)-卤代环烷基、 (CfQ)-烷基-〇- (CfQ)-烷基、（C3_C6)-环烷基-(CfQ)-烷基、苯基、苯基-(CfQ)-烧 基、杂芳基、（Q-Ce)-烷基杂芳基、杂环基、（Q-Ce)-烷基杂环基、（Q-Ce)-烷基-〇-杂芳基、 -烷基-〇-杂环基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-杂芳基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-杂环基，其中最 后提及的21个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(0)nR4、N(R3) 2、NR30R3、C0R3、 0C0R3、SCOR4、NR3C0R3、NR3S02R4、C02R3、COSR4、CON(R3) 2和（CfC4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基 羰基的基团取代，且其中杂环基带有0至2个氧代基团，
[0028] R2代表（C「C6)-烷基、（C「C6)-卤代烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-卤代烯基、 (c2-c6)-炔基、(c2-c6)-卤代炔基、(c3-c6)-环烷基、(c3-c6)-环烯基、(c3-c6)-卤代环烷基、 (CfQ)-烷基-〇- (CfQ)-烷基、（C3_C6)-环烷基-(CfQ)-烷基、苯基、苯基-(CfQ)-烧 基、杂芳基、（Q-Ce)-烷基杂芳基、杂环基、（Q-Ce)-烷基杂环基、（Q-Ce)-烷基-〇-杂芳基、 -烷基-〇-杂环基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-杂芳基、（Ci-Cg)-烷基-NR3-杂环基、其中最 后提及的21个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、氰硫基、OR3、S(0)nR4、N(R3) 2、NR30R3、C0R3、 0C0R3、SCOR4、NR3C0R3、NR3S02R4、C02R3、COSR4、CON(R3) 2和（CfC4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基 羰基的基团取代，且其中杂环基带有0至2个氧代基团，
[0029] R3代表氢、（C「C6)-烷基、（C2_C6)-烯基、（C2_C6)-炔基、（C3_C6)-环烷基或 (C3_C6)-环烷基-(CfQ；)-烷基，
[0030] R4代表（c「C6)-烷基、（C2_C6)-烯基或（C2_C6)-炔基、（C3_C6)-环烷基、（C3_C6)-环 烷基-(Ci-Q-烷基或苯基，
[0031] R5代表甲基或乙基，
[0032] R6和R7相互独立地各自代表（C「C6)-烷基、卤代-(Q-Q)-烷基、（C2_C6)-烯基、卤 代-(c2-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、卤代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-环烷基、卤代-(c3-c6)-环 烷基、（c3-c6)-环烷基-(c「c6)-烷基、卤代-(c3-c6)-环烷基-(c「c6)-烷基、（c「c6)-烧氧 基-(Ci-Ce)-烷基、卤代-(Ci-Ce)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、苯基、杂芳基或杂环基，其中最后 提及的三个基团各自被S个选自硝基、卤素、氰基、氰硫基、（C「C6)-烷基、卤代-(C「C6)-烷 S, (c3-c6)-R'OWC, (^)#(0)0,R'o, (R1)#,R2(0)nS, ^0(0)28, (R1)2N(0)2S #0-((；-(；)-烷基的基团取代，且其中杂环基带有n个氧代基团，
[0033] 或
[0034] R6和R7与连接到其上的硫原子一起形成3元或8元不饱和的、部分饱和或饱和的 环，除了碳原子以及除了亚砜亚氨基（sulfoximino)基团中的硫原子之外，该环在每种情 况下还含有m个选自N(R1)、0和S(0) "的环原子且其中在每种情况下此环被s个选自硝基、 卤素、氰基、氰硫基、（Q-Q)-烷基、卤代-(Q-Q)-烷基、（C3-C6)-环烷基、fO(0)C、（R1)2N(0) C、R1。、（R1) 2N、R2 (0)nS、R1。(0) 2S、（R1) 2N(0)2S和R1。-(C「C6)-烷基的基团取代，且其中此环 基带有n个氧代基团，
[0035]R8代表（C「C6)_烷基、（C2_C6)_烯基或（C2_C6)_炔基，其各自被s个选自硝基、 卤素、氰基、氰硫基、（C3-C6)-环烷基、#(0)(：、RkRiON= )C、#0(0)(：、〇〇#(0)(：、R1 (1^0)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、R1。(0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1)N(0)C、fS(0)C、R1。、R1 (0)CO、 R2 (0) 2S0、R20 (0)CO、（R1)2N(0)CO、（R1) 2N，R1。(R1)N、R1 (0)C(R1)N、R2 (0)2S(R1)N、R20 (0)C(R1)N、 (R1)2N(0)C(R1)N、R1。(0)2S(R1)N、（R1)2N(0)2S(R1)N、R2 (0)nS、fC(0)S、R1。(0) 2S、（R1)2N(0) 2S、 R1 (0)C(R1)N(0)2S、R20 (0)C(R1)N(0)2S、（R1)2N(0)C(R1)N(0)2S和（R50)2(0)P的基团取代，
[0036] 或
[0037] (C3_C6)_环烷基、（C3_C6)_环烯基、苯基、苯基- (Q-Q) -烷基、杂芳基、杂 芳基-(Q-Q-烷基、杂芳基、杂环基-(Q-Q-烷基、苯基-0- (Q-Q-烷基、杂芳 基-〇-((^-(]6)-烷基、杂环基-〇-((^-(] 6)-烷基、苯基烷基、杂芳 基-N(R1) - (Q-Q-烷基、杂环基-N(R1) - (CrC6)-烷基、苯基-S(0) n- (Q-Q-烷基、杂芳 基(0) n- (Q-Ce)-烷基或杂环基-S(0) n- (Q-Ce)-烷基，其各自在环郃分被S个选自卤素、 氰基~氰硫基~扣-^^-烷基~卤代-扣-^^-烷基~私-^^-环烷基^⑶^汊^二仏 R1。(0)C、（R1)2N(0)C、R1 (R1。)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、R1。(0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1) N(0)C、fS(0)C、R1。、R1 (0)CO、R2 (0) 2S0、R20 (0)CO、（R1)2N(0)CO、（R1) 2N、R1。(R1)N、R1 (0)C(R1) N、妒⑴)#?1)~rMO^COOn、〇〇#(0)CO?1)N、R1。(0)#〇〇N、（R1)#(0)#〇〇N、R2(0) nS、￥(：(0)S、1^0(0) 2S、〇〇#(0) 2S、￥(0)(：OOr^OhS、^CKf^COON^hS、〇〇#(0)C?1) N(0) 2S、（R50) 2 (0)P和fo- (Ci-Q)-烷基的基团取代，且其中杂环基带有n个氧代基团，
[0038] R9代表氢、硝基、卤素、氰基、（CfQ)-烷基、卤代-(Q-Q)-烷基、（C3_C6)-烯基、卤 代-(c3-c6)-烯基、（c2-c6)-炔基、卤代-(c3-c6)-炔基、（c3-c6)-环烷基、卤代-(c3-c6)-环 烷基、（C3_C6)-环烷基-(C「C6)-烷基、卤代-(C3_C6)-环烷基-(CfQ)-烷基、R1 (0)C、 R20 (0)C、（R1)2N(0)C、R2S(0)C、（R1)2N(S)C、R1 (R1。)N(0)C、R2 (0)2S(R1)N(0)C、（R1)2N(0)2S(R1) N(0)C,R'O, (R1)#,R2(0)nS, (R2)3Si-(C1-C6)-^S-(0)nS, ^0(0)28, (^)#(0)28,R1 (0) caOr^ohs、r2o(o)ca?1)n(o)2s、〇〇#(〇)caONOD)#、^(ohsaON^hs、（R50)2(0)P、 (R2)3Si、#(0)(：-(C「C6)-烷基、#0(0)(：-(C「C6)-烷基、〇〇#(0)C-(C「C6)-烷基、况0) (R1)N(0)C- (C「C6)-烷基、R2 (0)2S(R1)N(0)C- (C「C6)-烷基、R1。(0)2S(R1)N(0)C- (C「C6)-烷 基、（R1) #(0)#〇〇N(0)C-(C「C6)_ 烷基、烷基、#(0)〇)-(C「C6)_ 烷 基、妒(0)23〇-((：「(：6)-烷基、1?20(0)0)-((： 1-(：6)-烷基、〇?1)#(0)0)-((：1-(： 6)-烷基、 烷基、#(0)(：OOMCfQ)-烷基、^(OhsaON-K-Q-烷基、R20(0)C(R1)N- (C「C6)-烷基、（R1)2N(0)C(R1)N- (C「C6)-烷基、R1。(0)2S(R1)N- (C「C6)-烷 基、（R1)#(0)#〇〇N-(C「C6)_ 烷基、R2(0)nS-(C「C6)_ 烷基、#0(0)#-(C「C6)_ 烷基、 (R1)2N(0) 2S- (C「C6)-烷基、R1 (0)C(R1)N(0) 2S- (C「C6)-烷基、R20 (0)C(R1)N(0) 2S- (C「C6)-烷 基、（R1) #(0)(：〇〇N^hS-^-Q-烷基、-烷基、（RlSi-^-Q-烷基
[0039] 或
[0040] 苯基、杂芳基、杂环基、苯基-(Q-Q)-烷基、杂芳基-(Q-Q)-烷基或杂环 基-(Q-Q-烷基，其各自在环部分被s个选自硝基、卤素、氰基、氰硫基、（C「C6)-烷基、卤 代-(CfQ)-烷基、（C3-C6)_ 环烷基、#0(0)(：、（R1)#^)^!?1。、（R1)#、！?2^);、！?1。^)#、 (R1)2N(0) 2S和#0- (Q-Q)-烷基的基团取代，且其中杂环基带有n个氧代基团，
[0041] m代表 0、1、2、3 或 4，
[0042] n代表 0、1 或 2，
[0043]s代表 0、1、2 或 3，
[0044] 以下化合物除外，其中R和Y各自代表氢且同时
[0045]a)Z代表氟且X代表硝基、溴或氯，或
[0046]b)Z代表氯且X代表氯，或
[0047]c)Z代表甲氧基且X代表甲氧基，或
[0048]d)Z代表乙氧基且X代表乙氧基，或
[0049]e)Z代表甲硫醚基（methylsulfide)且X代表甲氧基。
[0050] 在式（I)以及随后所有的分子式中，具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链或 支链的。烷基基团为，例如，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁 基、戊基、己基如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基。卤素为氟、氯、溴或碘。
[0051] 杂环基为饱和的、部分饱和的或完全不饱和的环状基团，其含有3至6个环原子， 其中的1至4个选自氧、氮和硫，且所述环状基团还可被苯并环稠合。例如，杂环为哌啶基、 吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基和氧杂环丁基。