。脱去溶剂，加入12. 5mmo 1金属钠， 20ml甲醇，氮气保护下在80°C下反应30min。TLC检测反应结束后，乙酸乙酯萃取，萃取液 经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，用柱层析色谱法（淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体 积比6 :1)分离得到5-氯-2-硝基苯酚（95%收率）。
[0074]
[0075] White solid ;mp92 °C ;IR(KBr) :v=1529 (NO2) ,3436 (OH)cm1 !1H NMR(500MHz， CDCl3):S 10. 67 (s，1H)，8. 08 (d，J = 9. 0Hz，1H)，7. 20 (d，J = 2. 2Hz，1H)，6. 99 (dd，J1 = 9. 0Hz，J2 = 2. 0Hz，1H) ;13C NMR(125MHz，CDCl3) : S 155. 5,143. 8,132. 4,126. 2,121. 0， 119. 9.
[0076] 实施例7 :
[0077] (I)以4-溴苯酚为原料。
[0078] (2)将4-溴苯酚1. 2謹〇1，磷酸三钾2謹〇1，2_吡啶甲酸0? 1謹〇1，2_溴吡啶1謹〇1， 碘化亚铜0. 05mmol，2ml DMS0,加入50ml三口瓶里。混合物在氮气保护下于90°C下回流24 小时后TLC检测反应结束，所得混合溶液用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压脱去溶 剂，得到淡黄色固体2-(4-溴苯氧基）吡啶（95%收率）。
[0079] (3)将2-(4-溴苯氧基）批陡0? 5mmol，醋酸把0? 05mmol，亚硝酸叔丁酯I. 5mmol， 以及1，2-二氯乙烷4ml依次加入25ml的密封压力容器中。将混合物在90°C油浴中加热反 应24小时。TLC检测反应结束后，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，用柱层析色谱法 (淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体积比6 : 1)分离得到淡黄色液体2-(4-溴-2-硝基苯 氧基）吡啶（65 %收率）。
[0080] (4)将2-(4-溴-2-硝基苯氧基）批陡0? 5mmol，三氟甲磺酸甲酯0? lml，溶解在 20ml甲苯中，氮气保护下于三口瓶中90°C下反应2小时。脱去溶剂，加入12. 5mmo 1金属钠， 20ml甲醇，氮气保护下在80°C下反应30min。TLC检测反应结束后，乙酸乙酯萃取，萃取液 经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，用柱层析色谱法（淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体 积比6 : 1)分离得到4-溴-2-硝基苯酚（89%收率）。
[0081]
[0082] Yellow oil ;IR(KBr):v =1526 (NO2) ,3435 (OH) cm1 !1H 匪R(500MHz，CDCl3): 810. 51(s,1H) ,8. 26(d, J= 2. 5Hz, 1H),7.68(dd, J1= 9. 0Hz,J2= 2. 5Hz, 1H),7. 09(d, J =9. 0Hz，1H) ;13C NMR(125MHz，CDCl3) : S 154. 1，140. 4,132. 4,127. 3,121. 7, 111. 7.
[0083] 实施例8
[0084] (I)以4-苯基苯酉分为原料。
[0085] (2)将4-苯基苯酚I. 2_〇1，磷酸三钾2mmol，2-吡啶甲酸0? lmmol，2-溴吡啶 lmmol，碘化亚铜0. 05mmol，2ml DMS0,加入50ml三口瓶里。混合物在氩气保护下于90°C下 回流10小时后TLC检测反应结束，所得混合溶液用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压 脱去溶剂，得到淡黄色固体2-(4-苯基苯氧基）吡啶（95%收率）。
[0086] (3)将2-(4-苯基苯氧基）批陡0.51111]1〇1，醋酸把0.11111]1〇1，亚硝酸叔丁酯1.51111]1〇1， 以及1，2-二氯乙烷5ml依次加入25ml的密封压力容器中。将混合物在80°C油浴中加热反 应30小时。TLC检测反应结束后，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，用柱层析色谱法 (淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体积比6 : 1)分离得到淡黄色液体2-(4-苯基-2-硝基 苯氧基）吡啶（55 %收率）。
[0087] (4)将2-(4-苯基-2-硝基苯氧基）批陡0? 5mmol，三氟甲磺酸甲酯0? lml，溶解 在20ml甲苯中，氩气保护下于三口瓶中90°C下反应2小时。脱去溶剂，加入12. 5mmol金属 钠，20ml甲醇，氩气保护下在80°C下反应30min。TLC检测反应结束后，乙酸乙酯萃取，萃 取液经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，用柱层析色谱法（淋洗液配比：石油醚对乙酸乙 酯体积比6 : 1)分离得到4-苯基-2-硝基苯酚（93%收率）。
[0088]
[0089] White solid ;mp73. 8°C ;IR(KBr) :v = 1536 (NO2) ,3437 (OH) cm 1 !1H NMR(500MHz， CDCl3) : S 10. 60(s，1H)，8. 32(d，J = 2. 0Hz，1H)，7. 84(dd，J1 = 8. 5Hz，J2 = 2. 0Hz，1H)， 7. 56 (d，J = 7. 5Hz，2H)，7. 48 (t，J = 7. 5Hz，2H)，7. 41 (t，J = 7. 5Hz，1H)，7. 25 (d，J = 9. 0Hz，1H) ;13C NMR(125MHz，CDCl3) : S 154. 3,138. 2,136. 3,133. 8,133. 8,129. 1，127. 9， 126. 7,122. 8,120. 4.
[0090] 实施例9
[0091] (I)以2-甲基苯酚为原料。
[0092] (2)将2-甲基苯酚1. 2謹〇1，磷酸三钾2謹ol，2-吡啶甲酸0? 1謹ol，2-溴吡啶 lmmol，碘化亚铜0. 05mmol，2ml DMS0,加入50ml三口瓶里。混合物在氮气保护下于90°C下 回流24小时后TLC检测反应结束，所得混合溶液用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压 脱去溶剂，得到淡黄色固体2-(2-甲基苯氧基）吡啶（95%收率）。
[0093](3)将2- (2-甲基苯氧基）批陡0? 5mmol，醋酸把0? 05mmol，亚硝酸叔丁酯 1.0 mmol，以及1，2-二氯乙烷3ml依次加入25ml的密封压力容器中。将混合物在KKTC油 浴中加热反应10小时。TLC检测反应结束后，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，用柱层 析色谱法（淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体积比6 : 1)分离得到2-(2-甲基-6-硝基苯 氧基）吡啶（79 %收率）。
[0094] (4)将2-(2-甲基-6-硝基苯氧基）批陡0? 5mmol，三氟甲磺酸甲酯0? 1ml，溶解 在20ml甲苯中，氮气保护下于三口瓶中90°C下反应2小时。脱去溶剂，加入12. 5mmol金属 钠，20ml甲醇，氮气保护下与80°C下反应30min。TLC检测反应结束后，乙酸乙酯萃取，萃取 液经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，用柱层析色谱法（淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯 体积比6 : 1)分离得到2-(2-甲基-6-硝基苯氧基）吡啶（97%收率）。
[0095]
[0096] Yellow oil ;IR(KBr) :v = 1521 (NO2)，3294 (OH) cm 1 !1H匪R(500MHz，CDCl3) 8 10. 93 (s, 1H) ,7. 97 (d, J = 8. 5Hz, 1H),7. 46 (d, J = 7. 0Hz, 1H) ,6. 89 (dd, J1 = 8. 5Hz, J2 = 7.5Hz，lH)，2.35(s，3H) ;13C NMR(125MHz，CDC13) :8 153.7,138.1,133.5,129.5,122.6, 119. 3,15. 8.
[0097] 实施例10
[0098] (I)以4-碘苯酚为原料。
[0099] (2)将4-鹏苯酌 I. 2mmol，憐酸三钾2mmol，2-批陡甲酸0? lmmol，2-溴批陡lmmol, 碘化亚铜0. 05mmol，2ml DMS0,加入50ml三口瓶里。混合物在氮气保护下于90°C下回流24 小时后TLC检测反应结束，所得混合溶液用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压脱去溶 剂，得到淡黄色固体2-(4-碘苯氧基）吡啶（95%收率）。
[0100] (3)将2-(4-碘苯氧基）批陡0? 5mmol，醋酸把0? lmmol，亚硝酸叔丁酯I. 2mmol， 以及1，2-二氯乙烷5ml依次加入25ml的密封压力容器中。将混合物在KKTC油浴中加热 反应20小时。TLC检测反应结束后，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，用柱层析色谱法 (淋洗液配比：石油醚对乙酸乙酯体积比6 : 1)分离得到2-(4-碘-2-硝基苯氧基）吡啶 (66%收率）。
[0101] (4)将2-(4-碘-2-硝基苯氧基）吡啶0.5mmol，三氟甲磺酸甲酯0? lml，溶解在 20ml甲苯中，氮气保护下于三口瓶中90°C下反应2小时。脱去溶剂，加入12. 5mmo 1金属钠， 20