一种含有环氧基的超支化聚氨酯、其制备方法及其应用_2

文档序号:9366008阅读:来源:国知局
%的氢氧化钠水溶液, 搅拌反应l〇h,得混合物B,其中,硫酸铵的摩尔数为环氧氯丙烷物的摩尔数的0.5%,氢氧 化钠水溶液的体积为反应体系中溶剂的总体积的20%;
[0051] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0052] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在60°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0053]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为78 %,分子量为33100,环氧基 数目为26. 5。
[0054] 实施例二
[0055] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0056] 1)将4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯及三羟甲基丙烷分别溶解于四氢呋喃中,得二 异氰酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯内的 异氰酸酯和三元醇溶液中三羟甲基丙烷内的羟基的摩尔比为5:4,二异氰酸酯溶液的质量 浓度及三元醇溶液的质量浓度均为17%;
[0057]2)在60°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为60 °C,反应时间为24h ;
[0058] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中异氰酸酯 的含量,再向反应体系中加入1.6倍异氰酸酯的摩尔数的环氧丙醇,并在KKTC,反应时间 为6h,得混合物A;
[0059] 4)减压蒸馏出混合物A中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0060] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在90°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0061] 本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产物产率为75%,分子量在43000,环 氧基数目为17. 2。
[0062] 实施例三
[0063] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0064]1)将六亚甲基二异氰酸酯及丙三醇分别溶解于N,N-二甲基乙酰胺中,得二异氰 酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中六亚甲基二异氰酸酯内的异氰酸酯和三 元醇溶液中丙三醇内的羟基的摩尔比为1 :2,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的 质量浓度均为30%;
[0065] 2)在80°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为80°C,反应时间为15h;
[0066] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中羟基的含 量,再向反应体系中加入四丁基溴化铵以及2倍反应体系中羟基的摩尔数的环氧丙基甲基 醚,并在IKTC的条件下反应5h,再降温至室温,然后再加入体积百分浓度为1 %的氢氧化 钠水溶液,搅拌反应6h,得混合物B,其中,四丁基溴化铵的摩尔数为含有环氧基的物质的 摩尔数的〇. 1%,氢氧化钠水溶液的体积为反应体系中溶剂的总体积的30%;
[0067] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0068] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在Il〇°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0069]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为90 %,分子量为54300,环氧基 数目为28. 5。
[0070] 实施例四
[0071] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0072] 1)将六亚甲基二异氰酸酯及丙三醇分别溶解于N,N-二甲基乙酰胺中,得二异氰 酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中六亚甲基二异氰酸酯内的异氰酸酯和三 元醇溶液中丙三醇内的羟基的摩尔比为2 :3,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的 质量浓度均为24%;
[0073] 2)在60°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为60 °C,反应时间为30h ;
[0074] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中异氰酸酯 的含量,再向反应体系中加入3倍异氰酸酯的摩尔数的环氧溴丙烷,并在90°C,反应时间为 12h,得混合物A;
[0075] 4)减压蒸馏出混合物A中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0076] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在120°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0077]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为86 %,分子量在78000,环氧基 数目为31. 4。
[0078] 实施例五
[0079] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0080] 1)将2, 4-甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷分别溶解于二甲基亚砜中,得二异氰 酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中2, 4-甲苯二异氰酸酯内的异氰酸酯和三 元醇溶液中三羟甲基丙烷内的羟基的摩尔比为4 :3,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇 溶液的质量浓度均为18%;
[0081] 2)在KKTC的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为l〇〇°C,反应时间为24h;
[0082]3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中异氰酸酯 的含量,再向反应体系中加入4倍异氰酸酯的摩尔数的含有环氧丙醇,并在70°C,反应时间 为IOh,得混合物A;
[0083] 4)减压蒸馏出混合物A中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0084] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在90°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0085]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为90 %,分子量在51000,环氧基 数目为23. 5。
[0086] 实施例六
[0087] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0088] 1)将2, 4-甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷分别溶解于二甲基亚砜中,得二异氰 酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中2, 4-甲苯二异氰酸酯内的异氰酸酯和三 元醇溶液中三羟甲基丙烷内的羟基的摩尔比为1 :3,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇 溶液的质量浓度均为8%;
[0089] 2)在80°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为80 °C,反应时间为25h ;
[0090] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中羟基的含 量,再向反应体系中加入甲苯磺酰氯以及3. 5倍反应体系中羟基的摩尔数的甲基丙烯酸环 氧丙酯,并在85°C的条件下反应8h,再降温至室温,然后再加入体积百分浓度为1 %的氢氧 化钠水溶液,搅拌反应l〇h,得混合物B,其中,甲苯磺酰氯的摩尔数为含有环氧基的物质的 摩尔数的〇. 5%,氢氧化钠水溶液的体积为反应体系中溶剂的总体积的8%;
[0091] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0092] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在l〇〇°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0093]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为87 %,分子量为76000,环氧基 数目为31.0。
[0094] 实施例七
[0095] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0096]
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