一种含有环氧基的超支化聚氨酯、其制备方法及其应用_3

文档序号:9366008阅读:来源:国知局
1)将异佛尔酮二异氰酸酯及聚醚三元醇分别溶解于三氯甲烷中,得二异氰酸酯溶 液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中异佛尔酮二异氰酸酯内的异氰酸酯和三元醇溶 液中聚醚三元醇内的羟基的摩尔比为3 :1,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的质 量浓度均为10% ;
[0097] 2)在KKTC的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为l〇〇°C,反应时间为30h;
[0098] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中异氰酸酯 的含量,再向反应体系中加入5倍异氰酸酯的摩尔数的环氧氟丙烷,并在KKTC,反应时间 为5h,得混合物A;
[0099] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0100] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A或混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再 在甲醇中沉淀后过滤,然后在80°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。 [0101] 本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产物产率为90%,分子量为92600,环 氧基数目为36. 5。
[0102] 实施例八
[0103] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0104] 1)将六亚甲基二异氰酸酯及聚醚三元醇分别溶解于四氢呋喃与三氯甲烷的混合 物中,得二异氰酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中六亚甲基二异氰酸酯内的 异氰酸酯和三元醇溶液中聚醚三元醇内的羟基的摩尔比为1 :4,二异氰酸酯溶液的质量浓 度及三元醇溶液的质量浓度均为25%;
[0105] 2)在KKTC的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为l〇〇°C,反应时间为20h;
[0106] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中异氰酸酯 的含量,再向反应体系中加入3. 5倍异氰酸酯的摩尔数的环氧氟丙烷,并在110°C,反应时 间为3h,得混合物A;
[0107] 4)减压蒸馏出混合物A中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0108] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在120°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0109] 本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为91%,分子量为63700,环氧基 数目为27. 5。
[0110] 实施例九
[0111] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0112] 1)将异佛尔酮二异氰酸酯及聚醚三元醇分别溶解于四氢呋喃、三氯甲烷及 1,4-二氧六环按任意比例混合的混合物中,得二异氰酸酯溶液和三元醇溶液,其中,二异氰 酸酯溶液中异佛尔酮二异氰酸酯内的异氰酸酯和三元醇溶液中聚醚三元醇内的羟基的摩 尔比为1 :2,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的质量浓度均为20%;
[0113]2)在50°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为50°C,反应时间为6h;
[0114] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中羟基的含 量,再向反应体系中加入苄基三乙基氯化铵以及1倍反应体系中羟基的摩尔数的2-(氯甲 基)-1,2-环氧丙烷,并在50°C的条件下反应lh,再降温至室温,然后再加入体积百分浓度 为1 %的氢氧化钠水溶液,搅拌反应6h,得混合物B,其中,苄基三乙基氯化铵的摩尔数为 2_(氯甲基)_1,2-环氧丙烷的物质的摩尔数的2%,氢氧化钠水溶液的体积为反应体系中 溶剂的总体积的20%;
[0115] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0116] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A或混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再 在甲醇中沉淀后过滤,然后在50°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0117] 本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为85 %,分子量为63100,环氧基 数目为31. 5。
[0118] 实施例十
[0119] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0120] 1)将2, 4-甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷分别溶解于三氯甲烷、1,4-二氧六环、 二甲基亚砜及N,N-二甲基甲酰胺按任意比例混合的混合物中,得二异氰酸酯溶液和三元 醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中2, 4-甲苯二异氰酸酯内的异氰酸酯和三元醇溶液中三羟 甲基丙烷内的羟基的摩尔比为3 :2,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的质量浓度 均为10% ;
[0121] 2)在IKTC的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为ll〇°C,反应时间为36h;
[0122] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中羟基的 含量,再向反应体系中加入三乙胺盐酸盐以及3. 5倍反应体系中羟基的摩尔数的2-(氯甲 基)-1,2-环氧丙烷,并在120°C的条件下反应10h,再降温至室温,然后再加入体积百分 浓度为1 %的氢氧化钠水溶液,搅拌反应12h,得混合物B,其中,三乙胺盐酸盐的摩尔数为 2_(氯甲基)_1,2-环氧丙烷的摩尔数的3%,氢氧化钠水溶液的体积为反应体系中溶剂的 总体积的10% ;
[0123] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0124] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再在甲醇中沉 淀后过滤,然后在140°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0125] 本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为69%,分子量为53700,环氧基 数目为24。
[0126] 实施例^^一
[0127] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0128] 1)将异佛尔酮二异氰酸酯及聚醚三元醇分别溶解于四氢呋喃、三氯甲烷、1,4-二 氧六环、二甲基亚砜及N,N-二甲基甲酰胺按任意比例混合的混合物中,得二异氰酸酯溶液 和三元醇溶液,其中,二异氰酸酯溶液中异佛尔酮二异氰酸酯内的异氰酸酯和三元醇溶液 中聚醚三元醇内的羟基的摩尔比为1 :1,二异氰酸酯溶液的质量浓度及三元醇溶液的质量 浓度均为5% ;
[0129] 2)在60°C的氮气气氛下,将二异氰酸酯溶液加入到三元醇溶液中进行反应,其 中,反应温度为90°C,反应时间为IOh;
[0130] 3)检测步骤2)中二异氰酸酯溶液与三元醇溶液反应完成后反应体系中羟基的 含量,再向反应体系中加入碳酸铵以及2. 5倍反应体系中羟基的摩尔数的环氧丙基甲基 醚,并在95°C的条件下反应9h,再降温至室温,然后再加入体积百分浓度为1 %的氢氧化 钠水溶液,搅拌反应7h,得混合物B,其中,碳酸铵的摩尔数为环氧丙基甲基醚的摩尔数的 2. 5%,氢氧化钠水溶液的体积为反应体系中溶剂的总体积的5% ;
[0131] 4)减压蒸馏出混合物B中的溶剂,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0132] 步骤4)还包括将减压蒸馏出混合物A或混合物B中的溶剂溶解于四氢呋喃中,再 在甲醇中沉淀后过滤,然后在60°C的条件下真空干燥48h,得含有环氧基的超支化聚氨酯。
[0133]本实施例中含有环氧基的超支化聚氨酯的产率为74 %,分子量为62800,环氧基 数目为22. 5。
[0134] 实施例十二
[0135] 本发明所述的含有环氧基的超支化聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
[0136] 1)将2, 4-甲苯二异氰酸酯及聚醚三元醇分别溶解于四氢呋喃、三氯甲烷、1,4-二 氧六环及二甲基亚砜按任意比例混合的混合物中,得二异氰酸酯溶液和三元醇溶液,其中, 二异氰酸酯溶液中2, 4-甲
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