液晶部件用聚碳酸酯树脂、含有该树脂的液晶部件用聚碳酸酯树脂组合物和液晶部件的制作方法_3

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[0077] 上述通式⑵或通式(2-1)中,R'、R°、R3和R-分别独立地表示氢原于、鹵原子、碳 数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基。Z表示由具有烯丙基的酚化 合物衍生的具有1,3-亚丙基的酚残基。n表示70~1000。
[0078] 上述通式(2-1)所表示的聚有机硅氧烷为用例如2-烯丙基苯酚和丁子香酚等具 有烯丙基的酚化合物将末端为氢的聚有机硅氧烷的末端改性后的聚有机硅氧烷。可以通过 专利第2662310号公报中记载的方法合成末端被具有烯丙基的酚化合物改性后的聚有机 硅氧烷。
[0079] 作为上述聚有机硅氧烷,优选为聚二甲基硅氧烷。
[0080] 此外,对于上述的二元酚,也可以使用支链化剂使该聚碳酸酯树脂的主链中具有 支链结构。该支链化剂的添加量相对于上述的二元酚优选为〇. 01~3摩尔%,更优选为 0. 1~1. 0摩尔%。
[0081] 作为支链化剂,可举出例如1,1,1_三(4-羟基苯基)乙烷、4,4'-[1-[4-[1-(4_羟 基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚、a,a ',a 三(4-羟基苯基)_1,3,5_三 异丙基苯、l-[a-甲基-a-(4' _羟基苯基)乙基]-4_[a ',a ' -双(4"_羟基苯基)乙 基]苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红联二(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。
[0082] 通过使碳酸酯原料与二元酚反应来制造本发明的聚碳酸酯树脂。碳酸酯原料是 指可以通过缩合反应、交换反应等聚合物生成反应在聚碳酸酯主链中生成碳酸酯键的化合 物。作为这样的化合物,通过界面缩聚法制造聚碳酸酯时,以碳酰氯为代表,可举出三碳酰 氯、碳酰溴、双(2,4,6-三氯苯基)碳酸酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯、双(2-氰基苯基) 碳酸酯、氯甲酸三氯甲酯等。
[0083] 另外,在基于酯交换反应法(熔融法)的聚碳酸酯的制造中,作为碳酸酯原料使用 碳酸二酯,作为碳酸二酯,可举出碳酸二芳基酯化合物、碳酸二烷基酯化合物、碳酸烷基芳 基酯化合物等。
[0084] 此处,作为碳酸二芳基酯化合物的具体例,可举出碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基 酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯、碳酸二萘基酯、碳酸、二(联苯基)酯、双酚A双苯 基碳酸酯等。作为碳酸二烷基酯化合物的具体例,可举出碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二 丁酯、碳酸二环己酯、双酚A双甲基碳酸酯等。作为碳酸烷基芳基化合物的具体例,可举出 碳酸甲基苯基酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸丁基苯基酯、碳酸环己基苯基酯、双酚A甲基苯基 碳酸酯等。
[0085] 可以采用在通常的聚碳酸酯的制造中惯用的方法、例如使用碳酰氯或碳酰氯衍生 物的界面缩聚法和酯交换法(熔融法)等来制造本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂,但这 些中优选界面缩聚法。作为使用碳酰氯或碳酰氯衍生物的界面缩聚法,可举出例如:预先由 上述二元酚和碳酰氯或碳酰氯衍生物合成上述二元酚的聚碳酸酯低聚物,在该低聚物的惰 性有机溶剂溶液中加入含有上述二元酚的碱水溶液和含有上述由天然物得到的3-十五烷 基苯酚的封端剂而使之反应的方法;或者,在上述二元酚的碱水溶液、含有上述由天然物得 到的3-十五烷基苯酚的封端剂和惰性有机溶剂的混合液中加入碳酰氯或碳酰氯衍生物而 使之反应的方法;等等,但在这些中优选前者的低聚物法。
[0086] 接着,若对通过低聚物法制造本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂的方法进行说 明,则首先,使上述二元酚溶解于碱金属氢氧化物的水溶液,制备二元酚的碱水溶液(氢氧 化钠等的水溶液)。接着,在该碱水溶液与惰性有机溶剂(二氯甲烷等有机溶剂)的混合液 中导入碳酰氯或碳酰氯衍生物,合成上述二元酚的聚碳酸酯低聚物。此时,该碱水溶液的碱 浓度优选1~15质量%的范围,另外有机相与水相的容积比处于5 : 1~1 : 7,优选处 于2 : 1~1 : 4的范围。将反应温度进行水浴冷却,通常在0~50°C、优选在5~40°C 的范围选择,反应时间为15分钟~4小时,优选为30分钟~2小时左右。这样得到的聚碳 酸酯低聚物的聚合度通常为20以下,优选为2~10左右。
[0087] 接着,在含有这样得到的聚碳酸酯低聚物的有机相中加入上述二元酚的碱水溶 液、含有上述由天然物得到的3-十五烷基苯酚的封端剂,根据需要加入惰性有机溶剂并进 行搅拌等,由此使其接触,在通常为〇~50°C、优选为5~40°C的范围的温度,使其界面缩 聚10分钟~6小时左右。此时,该碱水溶液的碱浓度优选1~15质量%,另外有机相与水 相的容积比处于7 : 1~1 : 2,优选处于4 : 1~1 : 1的范围。并且,选择上述二元酚 与聚碳酸酯低聚物的比例使得(二元酚V(聚碳酸酯低聚物的氯甲酸酯基)的摩尔比通常 为0. 4~0. 55、优选为0. 45~0. 5。另外,选择碱金属氢氧化物与聚碳酸酯低聚物的比例 使得(碱金属氢氧化物V (聚碳酸酯低聚物的氯甲酸酯基)的摩尔比通常为1.0~2.0、优 选为1. 2~1. 7。另外,选择封端剂的使用量使得(封端剂V(聚碳酸酯低聚物的氯甲酸酯 基)的摩尔比通常为0.02~0.20、优选为0.04~0. 17。此外,该反应中,可以根据所需使 用催化剂。选择催化剂的使用量使得(催化剂V (聚碳酸酯低聚物的氯甲酸酯基)的摩尔 比通常为 1. 0X 10 3~10. 0X 10 3、优选为 1. 0X 10 3~5. 0X 10 3。
[0088] 作为本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂的制造中使用的碱金属的氢氧化物,可举 出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯等。它们中,优选氢氧化钠和氢氧化钾。另 外,作为惰性有机溶剂,存在各种溶剂。可举出例如二氯甲烷、氯仿、1,1-二氯乙烷、1,2-二 氣乙烧、1,1,1_二氣乙烧、1,1,2 -二氣乙烧、1,1,1,2-四氣乙烧、1,1,2, 2-四氣乙烧、五氣 乙烷、氯苯等氯代烃;或苯乙酮等。这些有机溶剂可以分别单独使用,也可以组合二种以上 使用。它们中,优选氯仿、二氯甲烷,特别优选二氯甲烷。
[0089] 作为上述催化剂,可以使用各种催化剂。具体地有季铵盐、季鱗盐或者叔胺等,例 如,作为季铵盐,可举出三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基氯化铵、三辛基 甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等。另外,作为季鱗盐,可举出例如四丁基氯化 鱗、四丁基溴化鱗等,并且,作为叔胺,可举出例如三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺、吡 啶、二甲基苯胺等。
[0090] 上述催化剂中,优选叔胺,特别优选三乙胺。
[0091] 通过由含有这样得到的聚碳酸酯树脂的有机溶剂溶液依照通常的方法进行回收 操作,由此可以得到本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂。
[0092] 基于酯交换反应法(熔融法)的聚碳酸酯的制造中,使用二元酚、碳酸二酯、和含 有上述3-十五烷基苯酚的封端剂、以及根据需要的支化剂等,在熔融状态下使其进行酯交 换反应,在减压条件等下将副产的苯酚除去至体系外,由此可以得到聚碳酸酯树脂。酯交换 反应法中,为了促进反应也可以使用酯交换催化剂。作为酯交换催化剂,优选钠、钙和铯等 盐、或铵盐、鱗盐。
[0093] 本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂使用含有由天然物得到的3-十五烷基苯酚的 封端剂而成,其粘均分子量没有特别限制,但在保持将薄壁的液晶部件成型时的流动性和 强度的基础上,希望为:8, 000~30, 000,优选8, 000~22, 000,更优选8, 000~19, 000,特 别优选8, 000~14,000。
[0094] 本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂的色调优异,在以下的测定方法中的H值优 选为1. 1以下,更优选为1. 〇以下。另外,在以下的测定方法中的波长400nm的透光率优选 为85%以上,更优选为87%以上,进一步优选为88. 1 %以上。
[0095] 〈H值的测定方法〉
[0096] 在聚碳酸酯树脂中添加双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯500 质量ppm,通过带通风口的40mm(p的单螺杆挤出机以树脂温度280°C、螺杆转速lOOrpm进 行熔融混炼挤出,得到颗粒,使用得到的颗粒,成型出厚度3mm的成型品,通过分光测色计 以测定面积为30巾且使用C2光源的透射法进行测定。
[0097] 〈波长400nm的透光率的测定方法〉
[0098] 在聚碳酸酯树脂中添加双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯500 质量ppm,通过带通风口的的单螺杆挤出机以树脂温度280°C、螺杆转速lOOrpm进 行熔融混炼挤出,得到颗粒,使用得到的颗粒,成型出厚度3_的成型品,使用分光光度计, 测定总透光率。
[0099] 可以将本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂与该液晶部件用聚碳酸酯树脂以外的 芳香族聚碳酸酯树脂以任意的比例混合,制成液晶部件用聚碳酸酯树脂组合物。在本发明 的上述液晶部件用聚碳酸酯树脂或上述液晶部件用聚碳酸酯树脂组合物中,根据需要,可 以根据目标液晶部件所需要的特性使用抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、脱模剂、无机填 充材料(玻璃纤维、滑石、氧化钛、云母等)、着色剂、光漫射剂等添加剂。
[0100] 上述的液晶部件用聚碳酸酯树脂或含有液晶部件用聚碳酸酯树脂和该液晶部件 用聚碳酸酯树脂以外的芳香族聚碳酸酯树脂的液晶部件用聚碳酸酯树脂组合物可以通过 注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑成型等各种成型方法而制成在手机、液晶电视、电 脑、电子辞典、电子书等中使用的液晶显示装置的液晶部件。
[0101] 本发明的液晶部件用聚碳酸酯树脂和使用了该树脂的液晶部件用聚碳酸酯树脂 组合物的流动性和色调优异,因此特别是在制造厚度薄的成型体时,优选通过注射成型来 进行成型,因此可以适宜地用作晶显示装置的导光板、光漫射板用的树脂。
[0102] 实施例
[0103] 以下举出实施例、比较例,对本发明进一步详细说明。此外,本发明不限于这些例 子。此外,按照以下所示的方法进行实施例和比较例中的测定评价。
[0104] 〈粘均分子量(Mv)的测定〉
[0105] 使用乌氏粘度计,测定20°c时的二氯甲烷溶液的粘度,由此求出特性粘度[n ], 通过下式算出粘均分子量(Mv)。
[0106] [q] = 1. 23X 10 5Mv°-83
[0107] 〈3-十五烷基苯酚的纯度和杂质量的测定方法〉
[0108]使用液相色谱(AGILENT ? TECHNOLOGY公司制,制品名:"AGILENT1200"),使用 "L-column 0DS"( 一般财团法人化学物质评价研究机构制,4. 6mmIDX 150mm,粒径3 y m)作 为柱,使用乙腈/甲酸缓冲液=95/5 (vol/vol)作为流动相而测定了 3-十五烷基苯酚和间 苯二酚衍生物。
[0109] 通过气相色谱质谱仪(日本电子公司制,制品名:"JMS-Q1000GC"),使用长度 30mX内径250 ymX膜厚0. 25ym的柱"VF-1"测定了酚衍生物。
[0110] 〈端基组成量的测定〉
[0111] 使用NMR装置(日本电子公司制,制品名:"JNM-LA500"),测定1H-NMR,算出聚碳 酸酯树脂的端基组成量。
[0112] 〈未反应PDP量的测定〉
[0113] 用氯仿15ml溶解聚碳酸酯树脂颗粒2g,加入己烷25ml,使聚碳酸酯树脂析出。之 后,采集20ml上清液,浓缩干燥,加入10ml以THF、水、乙腈=9/7/14 (体积比)混合而成的 混合溶
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