液晶部件用聚碳酸酯树脂、含有该树脂的液晶部件用聚碳酸酯树脂组合物和液晶部件的制作方法_4

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剂。使用高效液相色谱(日本分光公司制,制品名:"LC-2000")将上述混合溶液中 含有的PDP量定量,算出聚碳酸酯树脂中的未反应PDP量。
[0114] 〈流动值(Q值)的测定〉
[0115] 使用高架式流动试验仪,依照JIS K7210,测定在280°C、15. 7MPa的压力下,从直 径1mm、长度10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(X 10 W秒)。
[0116] 〈薄壁成型性的评价〉
[0117] 在由参考例1~12、实施例1~2和比较例1~3得到的聚碳酸酯树脂中,添加 500质量ppm的ADEKA STAB PEP36〔ADEKA公司制,双(2,6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊 四醇亚磷酸酯〕,通过带通风口的40mm(p的单螺杆挤出机在树脂温度度28〇°C、螺杆转速 lOOrprn下恪融混炼挤出,得到各自的颗粒。使用得到的各颗粒,成型出50mmX90mmX0. 4mm 的平板,通过下述的判断基准,以◎~X评价其成型性。
[0118] ◎:可以填充树脂至厚度0. 4mm的平板的面积100%,能够成型出平板。
[0119] 〇:可以填充树脂至厚度0. 4mm的平板的面积75 %~低于100%。
[0120] A :只能对厚度0. 4mm的平板填充面积50%~低于75%的树脂。
[0121] X :只能对厚度0. 4mm的平板填充面积低于50%的树脂。
[0122] <n值的测定〉
[0123] 在由参考例1~12、实施例1~2和比较例1~3得到的聚碳酸酯树脂中,添加 500质量ppm的ADEKA STAB PEP36〔ADEKA公司制,双(2,6_二叔丁基-4-甲基苯基)季 戊四醇亚磷酸酯〕,通过带通风口的40mm(p的单螺杆挤出机以树脂温度28〇°C、螺杆转速 lOOrpm进行熔融混炼挤出,得到各自的颗粒。使用得到的颗粒,在320°C成型出厚度3_的 成型品,用分光测色计(日本电色工业公司制,制品名90")以测定面积为30巾且使 用C2光源的透射法进行了测定。
[0124] 〈波长400nm的透光率的测定方法〉
[0125] 在由参考例1~12、实施例1~2和比较例1~3得到的聚碳酸酯树脂中,添加 500质量ppm的ADEKA STAB PEP36〔ADEKA公司制,双(2,6_二叔丁基-4-甲基苯基)季 戊四醇亚磷酸酯〕,通过带通风口的40mm屯的单螺杆挤出机以树脂温度280°C、螺杆转速 lOOrpm进行熔融混炼挤出,得到各自的颗粒。使用得到的颗粒,在320°C成型出厚度3_的 成型品,使用分光光度计(日立高科公司制,制品名:"U-4100"),测定总透光率。
[0126] 参考例1
[0127] (1)聚碳酸酯低聚物的制造
[0128] 在浓度5. 6质量%氢氧化钠水溶液中,加入相对于之后溶解的双酚A (BPA)为0. 2 质量%的连二亚硫酸钠,在其中以BPA浓度为13. 5质量%的方式溶解BPA,制备了 BPA的 氢氧化钠水溶液。在内径6mm、管长30m的管式反应器中,以40L/小时的流量连续通入上 述BPA的氢氧化钠水溶液且以15L/小时的流量连续通入二氯甲烷,同时以4. Okg/小时的 流量连续通入碳酰氯。管式反应器具有夹套部分,在夹套中通入冷却水而将反应液的温度 保持在40°C以下。
[0129] 将从管式反应器送出的反应液连续导入具备后掠翼的内容积40L的带挡板的槽 型反应器,在其中进一步以2. 8L/小时的流量供给BPA的氢氧化钠水溶液、以0. 07L/小时 的流量供给25质量%氢氧化钠水溶液、以17L/小时的流量供给水、以0. 64L/小时的流量 供给1质量%三乙胺水溶液、以及以149. 2kg/小时的流量供给20质量%的对叔丁基苯酚 (PTBP)的二氯甲烷溶液,在29~32°C进行反应。从槽型反应器连续抽出反应液,静置,由 此分离除去水相,采集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物溶液的低聚物浓度为315g/ L、氯甲酸酯基浓度为0? 75mol/L〇
[0130] (2)液晶部件用聚碳酸酯树脂的制造
[0131] 在具备挡板、桨型搅拌桨的内容积1L的槽型反应器中加入上述聚碳酸酯低聚物 溶液333mL、二氯甲烷217mL,将3-十五烷基苯酚(m-PDP)[东京化成工业公司制,纯度: 92. 10质量%,间苯二酚衍生物:2. 15质量%,酚衍生物:5. 11质量% ]14g溶解后,加入三 乙胺111 y L,在其中在搅拌下添加6. 4质量%氢氧化钠水溶液33. 3g,进行10分钟反应。接 着,添加BPA的氢氧化钠水溶液(在将NaOH14g和连二亚硫酸钠55mg溶解于水203mL后的 水溶液中溶解BPA27. 4g而成的溶液),进行50分钟聚合反应。
[0132] 为了稀释加入二氯甲烷200mL而搅拌10分钟后,分离为含有聚碳酸酯树脂的有机 相和含有过量的双酚A和NaOH的水相,分离出有机相。对得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷 溶液依次用相对于该溶液为15体积%的0. 03mol/L ? NaOH水溶液和0. 2mol/L盐酸清洗, 接着用纯水反复清洗直至清洗后的水相中的导电度为0. 05 y S/m以下。通过清洗将得到的 聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将得到的薄片在减压下、l〇〇°C干燥,得到聚碳酸 酯树脂。关于得到的聚碳酸酯树脂,来自作为封端剂使用的m-PDP和PTBP的聚碳酸酯树脂 的末端组成为来自m-PDP的为6. 87mol%、来自PTBP的为1. 44mol%。另外,得到的聚碳酸 酯树脂的粘均分子量(Mv)为8700,流动值(Q值)为165X10 W秒,薄壁成型性为◎。在 表1中示出这些测定结果。
[0133] 参考例2
[0134] 除了在参考例1的⑵中将m-PDP的量替换为8. 8g以外与参考例1同样地进行。 在表1中示出其测定结果。
[0135] 参考例3
[0136] 除了在参考例1的(2)中将m-PDP的量替换为7. 6g以外与参考例1同样地进行。 在表1中示出其测定结果。
[0137] 参考例4
[0138] 在参考例1的(2)中将低聚物溶液替换为349mL、将二氯甲烷替换为191mL、将 m-PDP替换为1. 6g、将三乙胺替换为110 y L、将6. 4质量%氢氧化钠水溶液替换为33g、将 BPA的氢氧化钠水溶液替换为在向水199mL中溶解了 NaOH14g和连二亚硫酸钠54mg而成 的水溶液中溶解BPA26. 9g而成的溶液,并且在与加入BPA的氢氧化钠水溶液同时添加将 PTBP2. 4g溶解于二氯甲烷10mL而成的溶液,除此以外与参考例1同样地进行。在表1中示 出其测定结果。
[0139] 参考例5
[0140] 除了在参考例3中将m-PDP替换为3. 2g、将PTBP替换为1. 6g以外与参考例3同 样地进行。在表1中示出其测定结果。
[0141] 参考例6
[0142] 除了在参考例5中将m-PDP替换为4. 9g、将PTBP替换为0. 8g以外与参考例5同 样地进行。在表1中示出其测定结果。
[0143] 参考例7
[0144] 将参考例1的⑵的聚碳酸酯低聚物溶液替换为13. 4L、二氯甲烷替换为9. 8L、 m-PDP替换为280g、三乙胺替换为4. lmL、6. 4质量%氢氧化钠水溶液替换为85g、BPA的氢 氧化钠水溶液替换为在向水8L中溶解了 NaOH545g和连二亚硫酸钠2. 2g而成的水溶液中 溶解BPA1176g而成的溶液,除此以外与参考例1同样地进行。在表1中示出其测定结果。
[0145] 参考例8
[0146] 将参考例1的(2)的聚碳酸酯低聚物溶液替换为143mL、二氯甲烷82mL、m-PDP 替换为2g、三乙胺替换为2 y L、6. 4质量%氢氧化钠水溶液替换为26. 8g、BPA的氢氧化钠 水溶液替换为在向水69mL中溶解了 NaOH4. 7g和连二亚硫酸钠20mg而成的水溶液中溶解 BPA9. 8g而成的溶液,除此以外与参考例1同样地进行。在表1中示出其测定结果。
[0147] 参考例9
[0148] 在参考例1的(2)中将聚碳酸酯低聚物溶液替换为286mL、将二氯甲烷替换为 164mL、将m-PDP替换为4g、将三乙胺替换为90 y L、将6. 4质量%氢氧化钠水溶液替换为 BPA的氢氧化钠水溶液(在向水188mL中溶解NaOH12. 9g和连二亚硫酸钠44mg而成的水溶 液中添加BPA22g而成的溶液),进行60分钟聚合,除此以外与参考例1同样地进行。在表 1中示出其测定结果。
[0149] 参考例10
[0150] (1)聚碳酸酯低聚物的制造
[0151] 在浓度5. 6质量%氢氧化钠水溶液中加入相对于之后溶解的BPA为0. 2质量%的 连二亚硫酸钠,在其中以BPA浓度为13. 5质量%的方式溶解BPA,制备了单体的氢氧化钠水 溶液。在内径6mm、管径30m的管式反应器中,以40L/小时的流量连续通入上述单体的氢氧 化钠水溶液且以35L/小时的流量连续通入二氯甲烷,同时以4. Okg/小时的流量连续通入 碳酰氯。管式反应器具有夹套部分,在夹套中通入冷却水而将反应液的温度保持在40°C以 下。
[0152] 通过将从管式反应器送出的反应液静置而分离除去水相,采集二氯甲烷相。这样 得到的聚碳酸酯低聚物溶液的低聚物浓度为225g/L、氯甲酸酯基浓度为0. 73mol/L。
[0153] (2)液晶部件用聚碳酸酯树脂的制造
[0154] 在具备挡板、桨型搅拌桨的内容积1L的槽型反应器中加入上述低聚物溶液 489mL、二氯甲烷61mL,溶解3-十五烷基苯酚(m-PDP)[东京化成工业公司制,纯度:92. 10 质量% ]9. 6g后,加入三乙胺149 yL,在其中在搅拌下添加6. 4质量%氢氧化钠水溶液 47g,进行10分钟反应。接着,添加BPA的氢氧化钠水溶液(在向水269mL中溶解Na0H18. 4g 和连二亚硫酸钠73mg而成的水溶液中溶解BPA36. 6g而成的溶液),进行50分钟聚合反应。
[0155] 为了稀释加入二氯甲烷200mL而搅拌10分钟后,分离为包含聚碳酸酯的有机相和 包含过量的双酚A和NaOH的水相,分离有机相。对得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液, 依次用相对于该溶液为15体积%的0. 03mol/L ? NaOH水溶液和0. 2mol/L盐酸清洗,接着 用纯水反复清洗直至清洗后的水相中的导电度为〇. 05 y S/m以下。通过清洗将得到的聚碳 酸酯树脂的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将得到的薄片在减压下、l〇〇°C干燥,得到聚碳酸酯树 月旨。关于得到的聚碳酸酯树脂,在表1中示出关于来自作为封端剂使用的m-PDP的聚碳酸 酯树脂的末端组成、粘均分子量(Mv)、流动值(Q值)和薄壁成型性的评价的结果。
[0156] 参考例11
[0157] 除了在参考例10的(2)中将m-PDP替换为10. lg以外与参考例10同样地进行。 在表1中示出其测定结果。
[0158] 参考例12
[0159] 在参考例10的(2)中将二氯甲烷替换为55mL、将m-PDP替换为7. 9g、将三乙胺替 换为134. 5 y L、将6. 4质量%的氢氧化钠水溶液替换为40. 3g、将BPA的氢氧化钠水溶液替 换为在向水245ml中溶解了 Na0H16. 7g和连二亚硫酸钠66mg的水溶液中溶解B
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