金属表面粘合性橡胶组合物、橡胶组合物金属积层体、硫化橡胶产品和硫化橡胶产品的制 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种金属表面粘合性橡胶组合物、橡胶组合物金属积层体、硫化橡胶 广品和硫化橡J3父广品的制造方法。
【背景技术】
[0002] 为使得作为用于产业上各种用途的油压软管和高压软管，以下总称为油压软管 等，即使在温度和压力的变动范围较大的残酷环境下，也不会出现液体泄露等现象，并能保 持作为软管的功能，众所周知的有具有在橡胶层与橡胶层之间设置织入了加固丝和钢丝材 料等加固层的结构的产品。这种加固层为了提高与橡胶层之间的粘合性，例如，在表面上使 用黄铜（brass)等金属进行电镀处理后使用。
[0003]在专利文献1中，记载有调配橡胶成分与多孔质无机填充剂，且在硫化时放出水 分，通过这种方式来提高镀上了黄铜的加固层与橡胶层之间的粘合性的橡胶组合物。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本专利特开2002-13083号公报
【发明内容】
[0007] 要解决的技术问题
[0008] 但是，对于专利文献1中所记载的橡胶组合物来说，在进行长期保管时所出现的 水分蒸发的影响下，在硫化时，无法保持住必要的水分，结果就会使得橡胶层与加固层之间 的粘合性下降。特别是为了提高生产效率，而采用属于连续硫化方式的烘箱硫化方式进行 硫化时，会出现在硫化时，水分蒸发明显，无法使得橡胶层与加固层之间具有足够的粘合 性。因此，人们盼望出现与镀上了金属的加固层之间具有良好的粘合性的橡胶组合物。
[0009]本发明的目的在于，提供一种与镀上了金属的加固层之间具有良好的粘合性的橡 胶组合物、这种橡胶组合物与加固层所形成的橡胶组合物金属积层体、对这种橡胶组合物 金属积层体进行硫化后的硫化产品和硫化产品的制造方法。
[0010] 技术方案
[0011] 本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物是一种与金属表面相粘合的金属表 面粘合性橡胶组合物，其相对于可进行硫黄硫化的二烯类聚合物100质量份，包含1. 0质量 份以上15质量份以下的水，和0. 5质量份以上10质量份以下的作为水分保持材料的吸水 性树脂。
[0012] 对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物来说，所述吸水性树脂优选为， 从丙烯酸聚合物部分钠盐交联物、改性丙烯类交联聚合物和聚醚化合物中选择的至少1 种。
[0013]对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物来说，所述聚醚化合物优选为聚 氧化乙烯或聚乙二醇。
[0014] 本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物是一种与金属表面相粘合的金属表 面粘合性橡胶组合物，其相对于可进行硫黄硫化的二烯类聚合物100质量份，包含1. 0质量 份以上15质量份以下的水，和0. 5质量份以上20质量份以下的作为水分保持材料的无机 保水材料。
[0015] 对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物来说，所述无机保水材料优选 为，从水膨润性粘土、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁和沸石中选择的至少1 种。
[0016] 对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物，所述金属表面优选为镀上了黄 铜的金属表面。
[0017] 对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物，所述二烯类聚合物优选为，含 有从天然橡胶（NR)、异戊二烯橡胶（IR)、丁苯橡胶（SBR)、腈基丁二烯橡胶（NBR)、三元乙丙 橡胶（EPDM)，以及氯丁橡胶（CR)中选择的至少1种。
[0018] 对于本发明所涉及的金属表面粘合性橡胶组合物，优选为进一步含有硫化剂。
[0019] 本发明所涉及的橡胶组合物金属积层体，层叠有由上述金属表面粘合性橡胶组合 物组成的橡胶层和具有金属表面的加固层。
[0020] 对于本发明所涉及的橡胶组合物金属积层体，所述金属表面优选为镀上了黄铜的 金属表面。
[0021] 对于本发明所涉及的橡胶组合物金属积层体，所述加固层优选具有编入了金属丝 的编织结构（braid)或螺旋形结构。
[0022] 对于本发明所涉及的硫化橡胶产品，上述橡胶组合物金属积层体的所述橡胶层在 含硫硫化剂的存在下被硫化，从而与所述加固层粘合在一起。
[0023] 对于本发明所涉及的硫化橡胶产品，优选为油压软管或高压软管。
[0024] 对于本发明所涉及的硫化橡胶产品，所述油压软管或所述高压软管优选为通过烘 箱硫化装置内而进行硫化。
[0025] 本发明所涉及的硫化橡胶产品的制造方法，其具有：层叠工序，其层叠表面被镀上 了黄铜的加固层和至少一层橡胶层而制作积层体；硫化粘合工序，其使所述积层体通过烘 箱硫化装置内，由此对所述橡胶层进行硫化，使得与所述被镀上了黄铜的加固层粘合，所述 橡胶层为相对于可进行硫黄硫化的二烯类聚合物100质量份，包含1. 〇质量份以上15质量 份以下的水，和〇. 5质量份以上10质量份以下的作为水分保持材料的吸水性树脂的橡胶组 合物，且进一步含有含硫硫化剂。
[0026] 本发明所涉及的硫化橡胶产品的制造方法，其具有：层叠工序，其层叠表面被镀上 了黄铜的加固层和至少一层橡胶层而制作积层体；硫化粘合工序，其使所述积层体通过烘 箱硫化装置内，由此对所述橡胶层进行硫化，使得与所述被镀上了黄铜的加固层粘合，所述 橡胶层为相对于可进行硫黄硫化的二烯类聚合物100质量份，包含1. 〇质量份以上15质量 份以下的水，和〇. 5质量份以上20质量份以下的作为水分保持材料的无机保水材料的橡胶 组合物，且进一步含有含硫硫化剂。
[0027] 发明的效果
[0028] 根据本发明可提供与镀上了金属，特别是被镀上了黄铜的加固层之间具有良好的 粘合性的橡胶组合物、这种橡胶组合物与加固层所形成的橡胶组合物金属积层体、将这种 橡胶组合物金属积层体进行硫化后的硫化产品及硫化产品的制造方法。本发明可适用于采 用烘箱硫化方式进行连续生产的软管。
【附图说明】
[0029] 图1是表示本实施方式所涉及的油压软管的一个例子的局部断裂透视图。
[0030] 图2是表示制造作为硫化橡胶产品的油压软管的一个例子的工序图。
[0031] 图3是详细说明图2中的硫化工序的模式图。
[0032] 图4是表示被投入到图2中的硫化装置内的芯棒周围的层结构的一个例子的局部 剖面图。
【具体实施方式】
[0033] 以下，对本发明进行详细说明。此外，本发明并不受以下实施方式和实施例中所记 载的内容的限定。此外，在以下所记载的实施方式和实施例的构成要素中，包含该行业人员 容易推测或实质上相同，即所谓同等范围内的内容。而且，对于以下所记载的实施方式和实 施例中所公开的构成要素，可合理地进行组合，也可进行合理选择后采用。
[0034] [橡胶组合物]
[0035] 以下，对本实施方式所涉及的橡胶组合物进行说明。本实施方式所涉及的橡胶组 合物为，与镀上了黄铜的金属丝加固层粘合的橡胶组合物，其相对于可进行硫黄硫化的二 烯类聚合物100质量份，包含1. 〇质量份以上15质量份以下的水，和0. 5质量份以上10质 量份以下的作为水分保持材料的吸水性树脂，或者〇. 5质量份以上20质量份以下的作为水 分保持材料的无机保水材料。以下，对构成橡胶组合物的各成分进行说明。
[0036] 〈二烯类聚合物〉
[0037] 作为可进行硫黄硫化的二烯类聚合物，例如可列举：天然橡胶（NR)、异戊二烯橡 胶（IR)、丁苯橡胶（SBR)、腈基丁二烯橡胶（NBR)、三元乙丙橡胶（EPDM)、以及氯丁橡胶 (CR)。可进行硫黄硫化的二烯类聚合物可单独使用1种，也可同时使用2种以上。
[0038] 在本实施方式中，可进行硫黄硫化是指，以硫磺为介质，可形成交联结构的性质。 硫磺是通过后述的硫化剂来提供。
[0039] 可进行硫黄硫化的二烯类聚合物的调配量，从可获得良好的橡胶混合加工性和橡 胶外观的角度来看，相对于橡胶组合物整体，优选为20质量％以上70质量％以下。
[0040] 〈水〉
[0041] 水可用自来水，也可用蒸馏水、离子交换水和过滤水等精制水。此外，也可使用吸 附在例如碳黑等填充物上的水分。水的