比（摩尔比）为：
[0042] SiO2Al2O3 = 20
[0043] Na0H/Si02 = 0. 3
[0044] 三甲基氯硅烷/SiO2 = (λ 02
[0045] 四乙基氢氧化铵/SiO2 = 0· 40
[0046] H20/Si02 = 40
[0047] 待反应混合物搅拌均匀后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下于185°C晶化100 小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO 2Al2O3摩尔比为23。其Si29NMR固体 核磁谱在18. 7ppm出现核磁共振谱峰，其X-射线衍射数据见表2。
[0050] 取50克合成的粉末样品，制备催化剂的过程同【实施例1】。取10克催化剂装填 在固定床反应器中，然后通入原料液体。反应条件为：原料为异丙基萘和二异丙基萘的混合 物，异丙基萘和二异丙基萘的重量比为〇. 5: 1，二异丙基萘的重量空速=I. 0小时\反应温 度23〇°C，反应压力1.0 MPa。
[0051] 反应200小时后，反应结果为：2, 6-二异丙基萘选择性41. 27%，三异丙基萘以上 重组分占产物摩尔比为8. 82%。2, 6-二异丙基萘和2, 7-二异丙基萘的摩尔比为1. 05。
[0052] 【实施例3】
[0053] 将铝酸钠（Al20342重量％ ) 6. 1克，氢氧化钠8. 0克和四乙基氢氧化铵29. 4克混 合，再加入480克水并搅拌使上述混合物溶解，然后加入40%硅溶胶150克，四乙基溴化铵 42克及二甲基二乙氧基硅烷4. 4克，反应物的物料配比（摩尔比）为：
[0054] SiO2Al2O3 = 40
[0055] Na0H/Si02 = 0. 2
[0056] 二甲基二乙氧基硅烷/SiO2 = 0· 03
[0057] 四乙基溴化铵/SiO2 = 0· 20
[0058] 四乙基氢氧化铵/SiO2 = 0· 20
[0059] H20/Si02 = 30
[0060] 待反应混合物搅拌均匀后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下于170°C晶化120 小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO2Al2O3摩尔比为35. 8。其Si29NMR固 体核磁谱在5. 5ppm和-17. 2ppm出现核磁共振谱峰，其X-射线衍射数据见表3。
[0063] 取50克合成的粉末样品，制备催化剂的过程同【实施例1】。取10克催化剂装填 在固定床反应器中，然后通入原料液体。反应条件为：原料为异丙基萘和二异丙基萘的混合 物，异丙基萘和二异丙基萘的重量比为1: 1，二异丙基萘的重量空速=1. 〇小时\反应温度 25〇°C，反应压力 1.0 MPa。
[0064] 反应200小时后，反应结果为：2, 6-二异丙基萘选择性40. 91%，三异丙基萘以上 重组分占产物摩尔比为7. 64%。2, 6-二异丙基萘和2, 7-二异丙基萘的摩尔比为1.03。
[0065] 【实施例4】
[0066] 将氧化错1. 7克,氢氧化钠12. 0克和四乙基氢氧化铵51. 5克混合,再加入570克 水并搅拌使上述混合物溶解，然后加入40%硅溶胶150克，四乙基溴化铵42克及二甲基二 乙氧基硅烷3. 7克，反应物的物料配比（摩尔比）为：
[0067] SiO2Al2O3 = 60
[0068] Na0H/Si02 = 0. 3
[0069] 二甲基二乙氧基硅烷/SiO2 = 0· 025
[0070] 四乙基溴化铵/SiO2 = 0· 20 [0071 ] 四乙基氢氧化铵/SiO2 = 0· 35
[0072] H20/Si02 = 35
[0073] 待反应混合物搅拌均匀后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下于185°C晶化65 小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO 2Al2O3摩尔比为66。其Si29NMR固体 核磁谱在6. 3ppm和-18. 7ppm出现核磁共振谱峰，其X-射线衍射数据见表4。
[0074] 表 4
[0075]
[0076] 取50克合成的粉末样品，制备催化剂的过程同【实施例1】。取10克催化剂装填 在固定床反应器中，然后通入原料液体。反应条件为：原料为异丙基萘和二异丙基萘的混合 物，异丙基萘和二异丙基萘的重量比为1. 5:1，二异丙基萘的重量空速=0. 6小时\反应温 度240°C，反应压力1.0 MPa。
[0077] 反应200小时后，反应结果为：2, 6-二异丙基萘选择性42. 34%，三异丙基萘以上 重组分占产物摩尔比为7. 65%。2, 6-二异丙基萘和2, 7-二异丙基萘的摩尔比为1. 03。
[0078] 【实施例5】
[0079] 将硝酸错8. 2克,氢氧化钠12. 0克和四乙基氢氧化铵66. 1克混合,再加入282克 水并搅拌使上述混合物溶解，然后加入40%硅溶胶150克，二甲基二氯硅烷1. 3克，反应物 的物料配比（摩尔比）为：
[0080] SiO2ZAl2O3 = 35
[0081] Na0H/Si02 = 0. 30
[0082] 二甲基二氯硅烷 /SiO2 = 0· 01
[0083] 四乙基氢氧化铵/SiO2 = 0· 45
[0084] H20/Si02 = 20
[0085] 待反应混合物搅拌均匀后，装入不锈钢反应釜中，在搅拌情况下于135°C晶化35 小时。取出后经过滤、洗涤、干燥。经化学分析得SiO 2Al2O3摩尔比为33. 2。其Si29NMR固 体核磁谱在6. 9ppm和-16. 6ppm出现核磁共振谱峰，其X-射线衍射数据见表5。
[0088] 取50克合成的粉末样品，制备催化剂的过程同【实施例1】。取10克催化剂装填 在固定床反应器中，然后通入原料液体。反应条件为：原料为异丙基萘和二异丙基萘的混合 物，异丙基萘和二异丙基萘的重量比为2:1，二异丙基萘的重量空速=0.5小时\反应温度 22〇°C，反应压力 1.0 MPa。
[0089] 反应200小时后，反应结果为：2, 6-二异丙基萘选择性40. 27%，三异丙基萘以上 重组分占产物摩尔比为5. 80%。2, 6-二异丙基萘和2, 7-二异丙基萘的摩尔比为1.06。
【主权项】
1. 一种制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，以二异丙基萘或异丙基萘和二异丙 基萘的混合物为原料，在反应温度为150~300°C，二异丙基萘的重量空速为0. 1~10小 时\异丙基萘与二异丙基萘的重量比为〇~4的条件下，反应原料与催化剂接触，生成 2, 6-二异丙基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分： a) 50~80 %的有机硅沸石； b) 20~50 %的粘结剂； 所述有机娃沸石包括以下摩尔关系的组成：（IAi)Al2O3 :Si02 : (m/n)R,式中n= 5~ 200,m= 0. 01~100,R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR 固体核磁图谱在-80~+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机娃沸石 的X-射线衍射图谱在 11. 34±0. 04, 4. 13±0. 04, 3. 96±0. 04, 3. 32±0. 04, 3. 02±0. 04 和 2. 07±0. 04埃处有d-间距最大值。2. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于n= 10~ 100,m= 0. 05 ~100。3. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于所述烷基 为碳原子数为1~8的烷基，所述烷烯基为碳原子数为2~10的烷烯基。4. 根据权利要求3所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于所述烷基 为甲基或乙基，所述烧烯基为乙烯基。5. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于所述粘结 剂选自氧化铝、氧化钛、氧化锌或氧化锆中的至少一种。6. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于反应温度 为 150 ~270°C。7. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于二异丙基 萘的重量空速为0. 1~2小时、8. 根据权利要求1所述制备富含2, 6-二异丙基萘化合物的方法，其特征在于异丙基萘 与二异丙基萘的重量比为〇. 5~3。
【专利摘要】本发明涉及一种制备富含2,6-二异丙基萘化合物的方法，主要解决现有技术存在2,6-二异丙基萘选择性低、重组分多、催化剂失活快的问题。本发明所用的催化剂为有机硅沸石，其包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al2O3：SiO2：(m/n)R，式中n＝5～200，m＝0.01～100，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在11.34±0.04，4.13±0.04，3.96±0.04，3.32±0.04，3.02±0.04和2.07±0.04埃处有d-间距最大值，可用于制备2,6-二异丙基萘的工业生产中。
【IPC分类】C07C2/00, C07C15/24, C07C5/27, B01J29/06
【公开号】CN105218295
【申请号】CN201410314380
【发明人】姚晖, 高焕新, 顾瑞芳, 魏一伦
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年7月3日