、二甲基蔡11. 16%、其它12. 90%。催化剂组成如表1所示，评价结果如表2所示。
[0020]【实施例3】
[00川将化20含量小于0. 1% (重量）、Si化/Alz化分子比为40的Mor分子筛66. 7克与NazO含量小于0. 1% (重量）的Y-Al203，H2057. 1克均匀混合，然后加入一定量的稀硝酸、 田菁粉捏合均匀，挤条成型、赔烧制成载体，切粒后置于浸溃容器中。将一定量的钢酸倭溶 于适量水中，浸溃于载体表面，12(TC干燥4小时、50(TC赔烧3小时制得第一层催化剂A3。
[0022] 将胞2〇含量小于0. 1 % (重量）、Si〇2/Al2〇3分子比为80的Mor分子筛46克、Na2〇含量小于0. 1 % (重量）、Si化/Alz化分子比为60的Beta分子筛20. 7克、Na2〇含量小 于0. 1% (重量）的y-Al2〇3*H2〇57. 1克均匀混合，然后加入一定量的稀硝酸，挤条成型、 550°C赔烧制成载体，将一定量的氯笛酸和氯化亚锡水溶液浸溃于载体表面，120°C干燥4 小时，50(TC赔烧3小时制得第二层催化剂B3。
[0023] 在固定床反应器中，上床层装10克催化剂A3,下床层装10克催化剂B3,通入氨 气，升温至40(TC，吹扫2小时还原活化，调整反应温度为35(TC，压力3.OMPa,按照TOSV= 2. 5h1工况进料，氨姪分子比为4. 0。原料重量组成为C/C/A= 40/60。原料C,中含2% (重量）甲基环己焼，2% (重量）二甲基环戊焼，2% (重量）正庚焼，原料C/A中含30% (重量）的CwAdCgA原料重量组成为巧苯4. 2%、甲己苯29. 04%、立甲苯59. 6%，CwA 重量组成为；二己苯3. 33%、二甲基己苯26. 96%、甲基丙苯2. 32%、四甲苯28. 84%、甲基 蔡14. 49、二甲基蔡11. 16%、其它12. 90%。催化剂组成如表1所示，评价结果如表2所示。
[0024]【实施例4】
[00巧]在固定床反应器中，上床层装6克催化剂Al,下床层装14克催化剂BI,通入氨 气，升温至40(TC，吹扫2小时还原活化，调整反应温度为38(TC，压力3.OMPa,按照TOSV= 2. 5h1工况进料，氨姪分子比为3. 0。原料重量组成为C/C/A= 40/60。原料C,中含5% (重量）甲基环己焼，1% (重量）二甲基环戊焼，2% (重量）正庚焼，原料C/A中含30% (重量）的CwAdCgA原料重量组成为巧苯4. 2%、甲己苯29. 04%、立甲苯59. 6%，CwA 重量组成为；二己苯3. 33%、二甲基己苯26. 96%、甲基丙苯2. 32%、四甲苯28. 84%、甲基 蔡14. 49、二甲基蔡11. 16%、其它12. 90%。，评价结果如表2所示。
[002引【实施例5】
[0027]在固定床反应器中，上床层装6克催化剂Al,下床层装14克催化剂B3,通入氨 气，升温至40(TC，吹扫2小时还原活化，调整反应温度为430°C，压力3.OMPa,按照TOSV= 2.Ohi工况进料，氨姪分子比为5.0。原料重量组成为C7/C/A= 50/50。原料口中含6% (重量）甲基环己焼，1% (重量）二甲基环戊焼，3% (重量）正庚焼，原料C/A中含30% (重量）的CwAdCgA原料重量组成为巧苯4. 2%、甲己苯29. 04%、立甲苯59. 6%，CwA 重量组成为；二己苯3. 33%、二甲基己苯26. 96%、甲基丙苯2. 32%、四甲苯28. 84%、甲基 蔡14. 49、二甲基蔡11. 16%、其它12. 90%。，评价结果如表2所示。
[0028]【比较例】
[0029] 在固定床反应器中，装填20克催化剂BI,通入氨气，升温至40(TC，吹扫2小时还 原活化，调整反应温度为38(TC，压力3.OMPa,按照W服V= 2.化1工况进料，氨姪分子比为 4. 0。原料重量组成为C7/C/A= 30/70。原料C7中含3% (重量）甲基环己焼，1% (重 量）二甲基环戊焼，2% (重量）正庚焼，原料C/A中含30% (重量）的CwAdCgA原料重 量组成为；丙苯4. 2%、甲己苯29. 04%、H甲苯59. 6%，Cic+A重量组成为；二己苯3. 33%、 二甲基己苯26. 96%、甲基丙苯2. 32%、四甲苯28. 84%、甲基蔡14. 49、二甲基蔡11. 16%、 其它12. 90%。评价结果如表2所示。
【主权项】
1. 一种芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，以甲苯、碳九及其以上重芳烃、 碳六及以上非芳烃为反应原料，在临氢条件下通过芳烃烷基转移与非芳烃裂解催化剂床层 的上下两层催化剂，反应生成二甲苯产物和高纯度苯产品； 反应原料组成中非芳烃重量含量为0. 5~20%，甲苯与碳九及其以上重芳烃的重量比 为0· 01~4,反应温度：200~500°C，反应压力：0· 5~5.OMPa，原料芳烃重量空速：L0~ 5.Oh\氢烃摩尔比：1. 0~10。2. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 非芳烃为C6、C7的链烷烃、环烷烃或烯烃。3. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 非芳烃来自重整脱庚烷塔侧线采出组分。4. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 以原料重量百分含量计，原料中非芳烃的重量百分含量为0. 5~15wt%。5. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 催化剂床层分为上下两层，原料依次通过上下两层催化剂床层发生反应。6. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 反应原料以多点进料方式通过催化剂层发生反应。7. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 上层催化剂含有至少一种选自MFI、MOR、BEA结构的硅铝分子筛组分。8. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 下层催化剂含有至少一种选自MOR、NES、MTW、BEA结构的硅铝分子筛组分；下层催化剂还含 有至少一种选自讥8、￥118、爾族的金属组分。9. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在于 上下两层催化剂重量比例为1 :9~9 :1。10. 根据权利要求1所述的芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，其特征在 于高纯度苯产品纯度大于99. 85wt%。
【专利摘要】本发明涉及一种芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，主要解决现有烷基转移技术中不能有效处理含非芳烃原料的问题。本发明通过采用一种芳烃烷基转移与非芳烃裂解增产二甲苯的方法，以甲苯、C9及以上重芳烃、C6及以上非芳烃为原料，在临氢条件下通过催化剂床层，生成富含二甲苯的流出物；其中甲苯与C9及以上重芳烃的重量比例为0.01～4，原料中非芳烃重量百分含量为0.5～20％。反应温度为200～500℃，压力为0.5～5.0MPa，以液体原料计算的重时空速为1.0～5.0h-1，氢烃分子比为1.0～10的技术方案，较好地解决了上述技术问题，可应用于芳烃烷基转移增产二甲苯的工业生产中。
【IPC分类】C07C15/04, C07C6/12, C07C4/06, C07C15/08
【公开号】CN105272804
【申请号】CN201410314426
【发明人】李经球, 郭宏利, 杨德琴, 孔德金
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2014年7月3日