抗氧化剂八[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四 醇醋的合成方法。
【背景技术】 阳00引 S季戊四醇是精细化工中间体，在高级润滑油及其添加剂、聚氨醋、PVC热稳定剂、 增塑剂、防火剂W及涂料、油墨、化妆品等方面有着广泛的应用，特别是双季戊四醇和=季 戊四醇在高级航空润滑油、光敏涂料及油墨等方面有着单季戊四醇不可比拟的优势。=季 戊四醇脂肪酸醋是一种高级润滑油基础油，在航空航天、精密仪器等方面有着广泛的应用。
[0003] 润滑油、切削液等大多数工业有机材料都会发生氧化变质现象。润滑油在使用过 程中，由于经常或者长时间在较高溫度下接触空气，会氧化变质造成粘度增加并产生凝胶 和杂质，降低润滑性能，加快设备的腐蚀和磨损。抗氧化剂可W消灭润滑油使用过程中产生 的自由基和游离基，有效延缓润滑油的氧化变质，延长机器设备使用寿命。2, 6-二叔下基对 甲酪（抗氧化剂巧01)是使用最广泛的酪类抗氧剂品种，用量为0. 1% -1.0%。其制造工 艺简单、成本低，但易挥发，抗氧效果不能持久，热失重溫度低，不宜在高溫下使用。运也是 目前大多数受阻酪类抗氧化剂的缺点。本发明中的多酪抗氧化剂可形成大分子化合物，降 低挥发性，提高热失重溫度，可W在高溫下使用，同时可较好的控制油品中沉积物的形成， 用量也较大。同时，酪醋型抗氧化剂不污染水质，可生物降解，是一种环境友好的抗氧化剂。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种抗氧化剂八[0 - (3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸] S季戊四醇醋的合成方法，该方法将0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋与S季 戊四醇发生醋交换反应，得到具有八个抗氧基团的固体抗氧化剂。本发明合成的抗氧化剂 八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋，结构中嵌入大量的酪类抗氧 化基团，具有良好的抗氧化作用外。同时，本发明所述方法合成的抗氧化剂八[P - (3, 5-二 叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋产品作为醋类化合物，具有较高的生物可降解 性，更加符合绿色环保的要求。 阳0化]本发明所述的一种抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊 四醇醋的合成方法，按下列步骤进行：
[0006] a、将0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋、S季戊四醇和催化剂为甲 醇钢、叔下醇钟或氧化二下基锡在反应器中混合，揽拌升溫至100-190°C，控制反应器压力 650Pa，反应4-8小时，得到混合物；
[0007] b、将步骤a得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0 - (3, 5-二 叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0008] 步骤a中0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋与S季戊四醇的摩尔比 为 8.5:1。
[0009] 步骤a中催化剂占总物料质量的0. 3 % -I. 0 %。
[0010] 本发明所述方法获得的抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]S 季戊四醇醋的结构式为：
[0011]
[0012] 本发明所述的抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇 醋的合成方法，该方法将P -3, 5-二叔下基-4-径基苯基丙酸甲醋与S季戊四醇通过醋交 换反应，合成多酪抗氧化剂。该方法合成的抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基） 丙酸]=季戊四醇醋，具有显著的特点：①抗氧化基团多，一个抗氧化剂结构中含有8个抗 氧化基团，能更好的发挥抗氧化效果；②分子量大，热稳定性好，更加适合高溫条件下使用， 是一种优良的高溫抗氧化剂。③合成的抗氧化剂八[6-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙 酸]=季戊四醇醋具有合成醋的结构，可生物降解，是一种新型、环保性好的受阻酪类抗氧 化剂。
【附图说明】
[0013] 图1为本发明红外光谱图，从图中可W看出，在3648cm 1处出现了酪径基的特征吸 收峰，在1746cm 1处出现了醋基中碳氧双键的伸缩振动吸收峰。3000cm i-3500cmi处未出 现任何吸收峰，运说明经过醋交换反应，=季戊四醇中的醇径基已经完全反应完。
【具体实施方式】
[0014] 下面的实例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明进行限制。 阳〇1引 实施例1
[0016] 称取0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24.82g、S季戊四醇3.72邑、 催化剂甲醇钢0. 〇86g，在反应器中混合，揽拌升溫至100°C，控制反应器压力650Pa，反应8 小时，得到混合物
[0017] 将得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0 -(3, 5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。 阳〇1引 实施例2
[0019]称取0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24.82g、S季戊四醇3.72邑、 催化剂叔下醇钟0. 〇86g，在反应器中混合后，揽拌升溫至120°C，控制反应器压力650Pa，反 应7小时，得到混合物；
[0020] 将得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0 -(3, 5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。 阳OW 实施例3
[0022] 称取0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24.82g、S季戊四醇3.72邑、 催化剂甲醇钢0. 1 Hg,在反应器中混合后，揽拌升溫至130°C，控制反应器压力650Pa，反应 6. 5小时，得到混合物
[0023] 将得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0 -(3, 5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0024] 实施例4
[0025] 称取0 - (3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、S季戊四醇3. 72g、催 化剂氧化二下基锡0. 114g，在反应器中混合后，揽拌升溫至150°C，控制反应器压力650Pa， 反应6小时，得到混合物；
[00%] 将得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0 -(3, 5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0027] 实施例5
[0028] 称取0 -(3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、S季戊四醇3. 72邑、 催化剂氧化二下基锡0. 2854g，在反应器中混合后，揽拌升溫至145°C，控制反应器压力 650Pa，反应6小时，得到混合物；
[0029] 得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0030] 实施例6
[0031] 称取0-(3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、=季戊四醇3. 72g、催 化剂氧化二下基锡0. 21g，在反应器中混合后，揽拌升溫至155°C，控制反应器压力650Pa， 反应5. 5小时，得到混合物。
[0032] 得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。 阳〇3引实施例7
[0034] 称取0 - (3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、S季戊四醇3. 72g、催 化剂氧化二下基锡0. 18g，在反应器中混合后，揽拌升溫至170°C，控制反应器压力650Pa， 反应5小时，得到混合物；
[0035] 得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0036] 实施例8
[0037] 称取0 -(3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、S季戊四醇3. 72邑、 催化剂叔下醇钟0. 18g，在反应器中混合后，揽拌升溫至190°C，控制反应器压力650Pa，反 应4小时，得到混合物；
[0038]得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。
[0039] 实施例8
[0040] 称取0 -(3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、S季戊四醇3. 72邑、 催化剂甲醇钢0. 155g，在反应器中混合后，揽拌升溫至180°C，控制反应器压力650Pa，反应 4. 5小时，得到混合物；
[0041] 得到的混合物完成后降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔 下基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。 柳42] 实施例9
[0043] 称取0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙締酸甲醋24. 82g、=季戊四醇3. 72g、催 化剂氧化二下基锡0. 13g，在反应器中混合后，揽拌升溫至175°C，控制反应器压力650Pa， 反应5小时，得到混合物；
[0044] 得到的混合物降溫，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基）丙酸]S季戊四醇醋。 W45] 本发明所述的抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]立季戊四醇 醋的合成方法，该方法从红外光谱图中可W看出：在3648cm 1处出现了酪径基的特征吸收 峰，在1746cm 1处出现了醋基中碳氧双键的伸缩振动吸收峰；3000cm i-3500cmi处未出现 任何吸收峰，运说明经过醋交换反应，=季戊四醇中的醇径基已经完全反应完。
[0046] 红外吸收光谱图可W证明本发明方法制备抗氧化剂八[0-(3,5-二叔下基-4-径 基苯基）丙酸]=季戊四醇醋是可行的。
【主权项】
1. 一种抗氧化剂八[β- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯的合成 方法，其特征在于按下列步骤进行： a、 将β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯、三季戊四醇和催化剂为甲醇钠、叔 丁醇钾或氧化二丁基锡在反应器中混合，搅拌升温至100-190°C，控制反应器压力650Pa， 反应4-8小时，得到混合物； b、 将步骤a得到的混合物降温，用甲醇重结晶，过滤得到抗氧化剂八[β- (3, 5-二叔 丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯。2. 根据权利要求书1所述的一种八[β- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季 戊四醇酯抗氧化剂的合成方法，其特征在于步骤a中β- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙 烯酸甲酯与三季戊四醇的摩尔比为8. 5:1。3. 根据权利要求书1所述的一种八[β- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三 季戊四醇酯抗氧化剂的合成方法，其特征在于步骤a中催化剂的加入量占总物料质量的 0· 3%-1· 0%〇
【专利摘要】本发明涉及一种抗氧化剂八[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯的合成方法，该方法将β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙烯酸甲酯与三季戊四醇发生酯交换反应，得到具有八个抗氧基团的固体抗氧化剂。本发明合成的抗氧化剂八[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯，结构中嵌入大量的酚类抗氧化基团，具有良好的抗氧化作用外。同时，本发明合成的抗氧化剂八[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯产品作为酯类化合物，具有较高的生物可降解性，更加符合绿色环保的要求。广泛应用于通用塑料、工程塑料、合成橡胶、涂料、油品等领域。
【IPC分类】C10M129/74, C07C69/732, C10N30/10, C07C67/03
【公开号】CN105294441
【申请号】CN201510909615
【发明人】张亚刚, 张乐涛, 吾满江·艾力, 蔡国星
【申请人】中国科学院新疆理化技术研究所
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年12月10日