J= 7. 7Hz, 1H)，7. 89 (t,J= 7. 8Hz, 1H)，7. 16 (d,J= 7.3Hz，2H)，7.13-7.05(m，lH)，4.56(t，J= 8.7Hz，lH)，4.26(t，J= 8.7Hz，lH)，4.23-4. 15 (m,IH), 2. 78 - 2. 67 (m, 2H), 2. 29 (s, 3H),I. 96 -I. 88 (m,IH),I. 13 (d,J= 6. 7Hz，12H)，1.08(d，J=6. 7Hz，3H)，0. 97(d，J=6. 7Hz，3H)."C醒R(101MHz，CDCl3) 5 166.86, 162. 76, 156. 27, 146. 43, 146. 16, 137. 12, 135. 81, 125. 48, 123. 76, 123. 25,I 23. 11，73. 05, 71. 05, 33. 01，28. 34, 23. 37, 23. 01，19. 30, 18. 39, 17. 39..元素分析理论 值；（C25H33N3O) :C, 76. 69 化8. 49 ;N, 10. 73.实测值：C, 76. 31 巧，8. 53 ;N, 10. 65.旋光 值：阿寶-2:3.奇5(c= 0. 56,吼化}.
[011引佩(配体1A-R):该配体的合成与1A的合成步骤相同，得1A-R产率 为56%，氨谱纯度>97%。Ih NMR (400MHz,CDCls)5 8. 50化J=7. 8Hz, 1H)，8.19化J =7. 7Hz, 1H) , 7. 89 (t, J = 7. 8Hz, 1H) , 7. 1 6 (d, J = 7. 3Hz , 2H) , 7. I 3 -7.05(m，lH)，4.56(t，J = 8.7Hz，lH)，4.26(t，J = 8.7Hz，lH)，4.23-4.15(m，lH)，2.78- 2. 67 (m, 2H), 2. 29 (s, 3H),I. 96 -I.88(m,IH),I. 13 (d,J=6. 7Hz, 12H),I. 08 (d,J= 6. 7Hz, 3H)，0. 97 (d,J=6. 7Hz, 3H)."CNMRQOlMHz，CDCI3) 5 166.86, 162. 76, 156. 27, 146. 4 3, 146. 16, 137. 12, 135. 81, 125. 48, 123. 76, 123. 25, 123. 11, 73. 05, 71. 05, 33. 01, 28. 34, 23 .37, 23. 01，19. 30, 18. 39, 17. 39.元素分析理论值.（C25H33N3O) :C, 76. 69 化8. 49 ;N, 10. 73. 实测值：C，76. 38;H，8. 39;N，10. 65.旋光值：树發=47. 69(c= 0. 52,CH2CI2).
[0120]
[012。（巧-"WNNtBu(配体IB):于氮气保护下，向100血的干燥H颈瓶中加入Ml(1. 50g, 4. 91mmol)、化（(11;02(89111邑，0.251111]1〇1)、无水甲苯（25111〇，揽拌约1〇111；[]1，然后 向其中加入心叔亮氨醇（863mg，7. 37mmol)的无水甲苯（20mL)溶液，并将反应体系加热 回流4她。将该体系冷却至室温，己酸己醋（30血）稀释，饱和Na肥〇3溶液（3X15血）W 及饱和化Cl(30mL)洗涂，无水Na2S〇4干燥，过滤浓缩，柱层析纯化（己酸己醋：石油離 =1:30 - 1:20)，得黄色固体（0.980g, 48%)，氨谱纯度 >97%。古NMR(400MHz,CDCls) 58. 52 (d,J= 7. 9Hz, 1H)，8. 24 (d,J= 7. 7Hz, 1H)，7. 87 (t,J= 7.8Hz, 1H)，7. 17 (d,J= 7. 3Hz, 2H)，7. 15 - 7. 06 (m,IH)，4. 50 (t,J= 9. 5Hz,IH)，4. 36 (t,J=8. 5Hz,IH)，4. 16 扣J =9. 2Hz,IH)，2. 84 - 2. 67 (m, 2H)，2. 30 (s, 3H)，I. 15 (d,J=6. 7Hz, 12H)，I.Ol(s, 9H)."C NMRdOlMHz,CDCI3) 5 166. 78, 162. 63, 156. 13, 146. 40, 146. 20, 136. 98, 135. 74, 135. 72,I 25. 48, 123. 72, 123. 12, 123. 04, 76. 44, 69. 51，：M. 11，28. 30, 28. 27, 26. 05, 23. 32, 22. 95,I 7. 29.元素分析理论值（C26H35N3O) :C，77. 00 巧，8. 70 ;N，10. 36.实测值：C，77. 10 巧，8. 77 ; N，10. 28.旋光值：树巧二-21.注1(c= 0.賊吼化}.
[012引（巧-"WNNBn(配体1C):于氮气保护下，向100血的干燥H颈瓶中加入 11(1.20邑，3.931111]1〇1)、化（(11;〇2(71111邑，0.2〇1111]1〇1)、无水甲苯（2〇111〇，揽拌约1〇111；[]1，然后 向其中加入心苯丙氨酸（892mg，5.90mmol)的无水甲苯（20mL)溶液，并将反应体系加热 回流4她。将该体系冷却至室温，己酸己醋（20血）稀释，饱和Na肥〇3溶液（3X15血）W 及饱和化Cl(20mL)洗涂，无水Na2S〇4干燥，过滤浓缩，柱层析纯化（己酸己醋：石油離 = 1:20 - 1:10)，得黄色固体（0.857g, 50%)，氨谱纯度 >97%。古NMR(400MHz,CDCls) 58. 51(d，J= 7. 9Hz，lH)，8. 16(d，J= 7. 7Hz，lH)，7. 89(t，J= 7. 8Hz，lH)，7. 31(dd，J =15.6,8.IHz, 2H), 7. 26 (d,J= 7.OHz, 2H), 7. 25 - 7. 21 (m,IH), 7. 15 (d,J= 7. 4Hz, 2H), 7. 12 - 7. 04 (m,IH), 4. 75 - 4. 61 (m,IH), 4. 46 (t,J= 9.OHz,IH), 4. 26 (t,J =8.IHz,IH), 3. 32(dd,J= 13. 7, 5.OHz,IH), 2. 77 (dd,J= 12.8,8. 2Hz,IH), 2. 75 -2. 66(m，2H)，2. 28(s，3H)，l. 13(d，J=6.細z，12H).ncNMR(101MHz，CDCl3)5l66. 81,163 .33, 156. 40, 146. 41，146. 00, 137. 91，137. 19, 135. 81，135. 80, 129. 37, 128. 77, 126. 75,I 25. 46, 123. 79, 123. 39, 123. 11，72. 67,68. 35, 41.86, 28. 35, 23. 37, 23. 00, 17. 41.元素分 析理论值也化3N3O) :C，79. 23 化 7. 57 ;N，9. 56.实测值：C，79. 27 化 7.66;N，9. 53.旋光 值：帖% = -G 34 (c = 0. 58,邸2化).
[012引（巧-M6NNN"t(配体1D):于氮气保护下，向250血的干燥H颈瓶中加入M2 巧.04g, 20. 22mmol)、Zn(OTf)2(307mg, 1.Olmmol)、无水甲苯（80血），揽拌约lOmin,然 后向其中加入心鄉氨醇化13g，30. 34mmol)的无水甲苯（35mL)溶液，并将反应体系 加热回流4她。将该体系冷却至室温，浓缩，饱和NaHC化溶液（3X30mL)，己酸己醋萃取， 饱和化Cl(30mL)洗涂，无水Na2S04干燥，过滤浓缩，柱层析纯化（己酸己醋：石油離= 1:30 - 1:15)，得黄色油状物（1.61g，24%)，氨谱纯度〉97%。古NMR(400MHz，CDCl3) 58. 55(d，J= 7. 7Hz，lH)，8. 33(d，J=8. 9Hz，2H)，8. 00(t，J= 7. 8Hz，lH)，7. 08(d，J =7. 5Hz,IH)，6. 99 -6. 91 (m,IH)，6. 78 (t,J= 7. 4Hz,IH)，4. 23 (m,IH)，3. 25 (dt,J= 13. 9, 7.OHz,IH)，3. 19 - 3. 09 (m,IH)，2. 26 (s, 3H)，2. 14 (s, 3H)，2. 04 (s, 3H)，I. 24 (m,IH)， I. 06 (dd,J= 9. 0,6. 9Hz,6H)."CNMRQOlMHz,CDCI3) 5 165. 96, 164. 50, 154. 75, 148. 75,I 48. 41，138. 05, 129. 42, 128. 89, 127. 98, 125. 30, 123. 81，123. 65, 123. 29, 122. 02, 77. 06, 5 5. 38, 50. 61，30. 74, 29. 74, 19. 67, 18. 57, 18. 31，18. 00, 17. 97, 16. 38.HRMS(ESI+):理论值 C2iH2sN30[M+田+ :336. 2070,实测值：336. 2070.旋光值：树移-说.26(c= 0. 55,邸2化).
[0126]实施例2 ;制备本发明所述的N順配体络合物2
[0127]
[012引（S)-("rNNN"r)CoCl2(络合物 2A);在成手套箱内，将CoCl2(260mg，2.OmmoU缓慢 加入到ihNNNihlA(783mg，2.Ommol)的THF(30mL)黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为黄绿 色。反应于室温下揽拌1化后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得 黄绿色固体（995mg，95% )，氨谱纯度>97%。元素分析理论值.（C25H33CI2C0N3O) :C，57. 59 ; H,6. 38 ;N,8. 06.实测值：C, 57. 16 化6. 45 ;N, 7.66.
[0129]
[0130] (R)-("rNNN"r)CoCl2(络合物 2A-R):在成手套箱内，将CoCl2(79mg, 0. 61mm〇U缓 慢加入到"tNNN"tlA-R(250mg，0. 64mmol)的THF(30血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为 黄绿色。反应于室温下揽拌1化后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥 得黄绿色固体（303mg，95%)，氨谱纯度>97%。相关数据与络合物2A-致。
[0131]
[01础（S)-("rNNNtBu)CoCl2(络合物 2B);在成手套箱内，将CoCl2(93mg，0. 72mm0U缓慢 加入到心NNNtBuiB(293mg，0. 72mmol)的THF(20血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为绿色。 反应于室温下揽拌1化后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得绿色 固体（338mg，87% )，氨谱纯度 >97%。元素分析理论值（C26H35CI2C0N3O):C，58. 32 巧，6.59 ; N, 7. 85.实测值：C, 58. 35 化6. 78 ;N, 7. 63.
[0133]
[0134] 做-(。'順妒。)(：〇化（络合物2C);在成手套箱内，将CoCl2(44mg，0. 34mm〇U缓慢 加入到IhNNNtBUlC(150mg，0. 34mmol)的THF(20血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为踪黄 色。反应于室温下揽拌1化后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得浅 黄踪色固体（181mg，95% )，氨谱纯度>97%。元素分析理论值（C29H33CI2C0N3O) :C，61. 17 ; H, 5. 84 ;N, 7. 38.实测值：C, 60. 79 ;H, 5. 60 ;N, 7. 24.
[0135]
[013引 做-作順沪0(：0(：12(络合物20);在成手套箱内，将(：0(：12(309111邑，2.38臟0^缓慢 加入到MeNNN"tlD(800mg，2. 38mmol)的THF巧0血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为绿色。 反应于室温下揽拌24h后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得绿色 固体（780111邑，71%)，氨谱纯度〉97%。元素分析理论值侣化5(：12(：0吨0):。54.21化5.42; N, 9. 03.实测值：C, 54. 61 化6. 25 ;N,8. 15.
[0137]
[0138] (S)-(M6NNN"r)化化2(络合物沈）；在成手套箱内，将化化2(513mg，2. 38mmol)缓慢 加入到MeNNNihlD(800mg，2. 38mmol)的THF巧0血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为藍紫 色。反应于室温下揽拌24h后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得 灰紫色固体（1. 〇5g，80% )，氨谱纯度>97%。元素分析理论值也化5化zFeNjO) :C，45. 77 ; H, 4. 57 ;N, 7. 62.实测值：C, 43. 74 化 4. 40 ;N, 7. 00.
[0139]
[0140] 做-(。雨順心)化化2(络合物2尸）；在成手套箱内，将化化2(11〇111邑，0.51臟〇^缓 慢加入到"6順妒''10(200111邑，0.51臟〇1)的1'邸(25血）黄色溶液中，反应液颜色逐渐变为藍 色。反应于室温下揽拌1化后，油泉浓缩得固体，再用适量的己離洗涂，过滤，真空干燥得 深藍色固体（296mg，95% )，氨谱纯度>97%。元素分析理论值（C25H33化zFeNsO) :C，49. 45; H, 5. 48 ;N,6. 92.实测值：C, 49. 73 ;H, 5. 62 ;N,6. 58.
[0141] 实施例3 ;制备本发明所述的N順配体的金属络合物3
[0142]
[014引 （S) -("WNN"')CoCHs(络合物3A):在成手套箱内，将（S) -(Ih手性（亚胺化巧） 恶哇晰NNN"t)CoCl2(80mg，0.154mmol)的正戊焼（8血）悬浊液冷却至-35°C，然后于该温 度下向其中缓慢滴加MeLi(104yL0. 31mmol;3.OMindiethoxymethane)，反应液迅速变 为深红色。滴加完毕后，反应于室温下反应化，娃藻±过滤，滤液用油泉抽干得深红色固体 化8mg, 96 % )，氨谱纯度 >97 %。咱NMR(400MHz,QAj)5 10. 29 (t,J= 7. 5Hz, 1H)，8.62 化J =7. 3Hz, 1H)，7. 80 (t,J= 7. 5Hz, 1H)，7. 71 (d,J= 7. 4Hz, 1H)，7. 66 (d,J= 7. 4Hz, 1H)， 7. 08(d，J = 7. 7Hz，lH)，4. 95(dd，J = 8. 0,4. 0Hz，lH)，4. 77-4. 71(m，lH)，4. 63(t，J = 8.細z, IH)，3. 51 - 3. 41 (m, IH)，3. 19 - 3. 06 (m, IH)，I. 46 (d, J = 2. 7Hz, IH)，I. 30 (d, J =6. 6Hz, 3H),I. 16 (d, J = 6. 7Hz, 3H),I. 08 (d, J = 6. 7Hz, 3H),1.0 l (d, J = 6.6Hz，3H)，0.86(d，J = 6.3Hz，6H)，0.56(d，J = 6.8Hz，3H)，-2.34(s，3H).Uc NMRdOlMHz,CeDe) 5 178. 42, 157. 44, 156. 82, 152. 21，145. 59, 140. 05, 139. 90, 124. 77, 12 4. 10, 121. 58, 115. 38, 74. 42, 69. 90, 31. 77, 29. 05, 28. 64, 25. 30, 24. 16, 24. 09, 23. 91, 23. 71，18. 79, 14. 78, -25. 47.元素分析理论值（CzeHseCoNsO) :C，67. 08 化 7. 79 ;N，9. 03.实测 值：C,66. 76 化 7.74 ;N,8. 62.
[0144] 实施例4 ;络合物3A对1，1-二取代帰姪或1，2-二取代帰姪的不对称测氨化反应 的催化活性实验
[0145]
[0146] Wa-甲基苯帰姪8a的测氨化过程为例：首先在氮气手套箱内，将钻 的络合物 3A0). 0025mmol)、THF(l血）、a-甲基苯己帰 8a(59. 0mg，0. 5mmol)和 皿pin(75yL0. 5mmol,lequiv)加入8血的反应小瓶中.反应在室温下揽拌30min后，暴露 于空气中浑灭。然后旋蒸除去溶剂，快速柱层析（石油離和己酸己醋的混合物作洗脱剂） 得无色液体。
[0147]
[0148] 做-4, 4,5,5-四甲基-2-(2-苯基丙基）-1,3,2-二氧杂环戊测焼巧a).无 色液体（117.Omg, 95 %)，氨谱纯度 >97 %。IhNMR(400MHz,CDCls) 5 = 7. 35-7. 23(m ，4H,aryl-H), 7. 20-7. 14(m, 1H,aryl-H), 3. 13 - 3. 04(m, 1H,化CH), 1. 32(d,J= 6. 9Hz, 3H,PhCHCHs)，I. 21 (d,J= 4.OHz,