%的范围。
[0125] 进而，在能够得到耐热性更优异的固化物的方面，优选的是，除了前述二核化合物 (X)及前述三核化合物（Υ)之外，还含有下述结构式（ΠΙ-7)或（ΙΙΙ-8)的任一者所示的四 核化合物（Ζ):
[0126]
[0127][式中，g表示0~2的整数，h表示1或2,i分别表示1或2。]
[0128] 此时，酚醛树脂（4)中的前述四核化合物（Z)的含量优选以GPC测定中的面积比 率计为5~40%的范围。
[0129] 对于前述结构式（III-7)或（III-8)所示的四核化合物（Z)，例如可以举出下述结 构式（4-7)~（4-19)的任一者所示的化合物等。
[0130]
[0132] 前述酚醛树脂（4)例如可以如下制造：使用对苯醌作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物（Q)、使用二羟基苯作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物（P)，利用前述 方法而制造。此时，关于对苯醌与二羟基苯的反应比例，从形成固化物的耐热性及阻燃性更 优异的酚醛树脂的方面出发，优选相对于对苯醌1摩尔，二羟基苯为〇. 1~10. 〇摩尔的范 围的比例。
[0133] 此处使用的二羟基苯可以为1，2-二羟基苯、1，3-二羟基苯、1，4-二羟基苯等的任 意者。其中，从能够得到固化物的耐热性及阻燃性也优异的酚醛树脂的方面出发，优选为 1，3-二羟基苯。
[0134] 针对使用对苯醌作为前述分子结构中具有醌结构的化合物（Q)、使用苯基苯酚作 为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物（P)而得到的酚醛树脂（以下简写为"酚醛树脂 (5)"）进行说明。
[0135] 对于酚醛树脂（5)含有的前述结构式（I)所示的二核化合物（X)，例如可以举出下 述结构式（5-1)~（5-3)的任一者所示的化合物等。
[0136]
[0137] 对于酚醛树脂（5)含有的前述结构式（II)所示的三核化合物（Y)，例如可以举出 下述结构式（5-4)~（5-7)的任一者所示的化合物等。
[0138]
[0139] 如前述那样，本发明的酚醛树脂含有前述二核化合物（X)和前述三核化合物（Υ) 作为必要成分。对于酚醛树脂（5)中的各成分的含量，从熔融粘度低、固化物的耐热性及阻 燃性优异的方面出发，优选前述二核化合物（X)的含量以GPC测定中的面积比率计为2~ 50%的范围，前述三核化合物（Υ)的含量以GPC测定中的面积比率计为10~95%的范围。
[0140] 酚醛树脂（5)可以如下制造：使用对苯醌作为前述分子结构中具有醌结构的化合 物（Q)、使用苯基苯酚作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物（Ρ)，利用前述方法而制 造。此时，关于对苯醌与苯基苯酚的反应比例，从能够得到熔融粘度低、固化物的耐热性及 阻燃性更优异的酚醛树脂的方面出发，优选相对于对苯醌1摩尔，苯基苯酚为0. 1~10. 0 摩尔的范围的比例。
[0141] 这些例示的酚醛树脂中，在固化物的耐热性及阻燃性也优异的方面，优选前述酚 醛树脂（1)，在固化物的耐热性优异的方面，优选前述酚醛树脂（4)。
[0142] 对于本发明的酚醛树脂，从固化性优异的方面出发，其羟基当量优选为50~ 150g/当量的范围。另外，软化点优选为60~140°C的范围。
[0143] 本发明的固化性组合物将以上详细说明的酚醛树脂和固化剂作为必要成分。作为 该固化剂，例如可以举出环氧树脂。
[0144] 此处使用的环氧树脂，具体而言，可以举出：1，6-二环氧丙氧基萘、2, 7-二环氧丙 氧基萘、α-萘酚酚醛清漆型环氧树脂、β-萘酚酚醛清漆型环氧树脂、α-萘酚/β-萘 酚共缩合型酚醛清漆的多缩水甘油醚、萘酚芳烷基型环氧树脂、1，1-双（2, 7-二环氧丙氧 基-1-萘基）烷烃等含萘骨架的环氧树脂；双酚Α型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等双酚型 环氧树脂；联苯型环氧树脂、四甲基联苯型环氧树脂等联苯型环氧树脂；苯酚酚醛清漆型 环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧 树脂、酚类化合物与具有酚性羟基的芳香族醛的缩合物的环氧化物、联苯酚醛清漆型环氧 树脂等酚醛清漆型环氧树脂；三苯基甲烷型环氧树脂；四苯基乙烷型环氧树脂；双环戊二 烯-苯酚加成反应型环氧树脂；苯酚芳烷基型环氧树脂；含磷原子的环氧树脂；前述本发明 的改性环氧树脂等。
[0145] 使用环氧树脂作为固化剂时，对于酚醛树脂与环氧树脂的配混比例，从反应性及 固化物的耐热性优异的方面出发，优选酚醛树脂中的酚性羟基与环氧树脂中的环氧基的当 量比（酚性羟基/环氧基）为1/0. 5~1/1. 5的比例。
[0146] 另外，使用环氧树脂作为固化剂时，可以与本发明的酚醛树脂一并组合使用其他 环氧树脂用固化剂。其他环氧树脂用固化剂例如可以举出：胺类化合物、酰胺类化合物、 酸酐类化合物、酚类化合物等各种公知的固化剂。具体而言，作为胺类化合物，可以举出 二氨基二苯基甲烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二氨基二苯基砜、异佛尔酮二胺、咪唑、 bf3-胺络合物、胍衍生物等，作为酰胺类化合物，可以举出双氰胺、亚麻酸的二聚体与乙二 胺合成得到的聚酰胺树脂等，作为酸酐类化合物，可以举出邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯 均四酸酐、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、六 氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐等，作为酚类化合物，可以举出苯酚酚醛清漆树 月旨、甲酚酚醛清漆树脂、芳香族烃甲醛树脂改性酚醛树脂、双环戊二烯苯酚加成型树脂、苯 酚芳烷基树脂（Xylock树脂）、萘酚芳烷基树脂、三酚基甲烷树脂、四酚基乙烷树脂、萘酚酚 醛清漆树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆树脂、联苯改性酚醛 树脂（用二亚甲基将酚核连接而成的多元酚化合物）、联苯改性萘酚树脂（用二亚甲基将酚 核连接而成的多元萘酚化合物）、氨基三嗪改性酚醛树脂（用三聚氰胺、苯并胍胺等将酚核 连接而成的多元酚化合物）、含烷氧基的芳香环改性酚醛清漆树脂（用甲醛将酚核及含烷 氧基的芳香环连接而成的多元酚化合物）等多元酚化合物。
[0147] 使用前述其他环氧树脂用固化剂时，对于本发明的酚醛树脂与其他环氧树脂用固 化剂的配混比例，只要为充分发挥固化物的耐热性及阻燃性优异的本申请酚醛树脂的特征 的范围，就没有特别限制，例如，两者的总质量100质量份中，优选本发明的酚醛树脂为5~ 95质量份的范围。
[0148] 另外，使用其他环氧树脂用固化剂时，对于与前述环氧树脂的配混比例，从反应性 及固化物的耐热性优异的方面出发，优选本发明的酚醛树脂和其他环氧树脂用固化剂含 有的活性氢原子的总和、与环氧树脂含有的环氧基的当量比（活性氢原子/环氧基）为 1/0. 5~1/1. 5的比例。
[0149] 本发明的固化性组合物中也可以根据需要适当组合使用固化促进剂。作为前述固 化促进剂，可以使用各种物质，例如可以举出：磷类化合物、叔胺、咪唑、有机酸金属盐、路易 斯酸、胺络盐等。特别作为半导体密封材料用途使用时，从固化性、耐热性、电特性、耐湿可 靠性等优异的方面出发，咪唑化合物中优选2-乙基-4-甲基咪唑，磷类化合物中优选三苯 基膦，叔胺中优选1，8-二氮杂双环-[5. 4. 0]- ^烯（DBU)。
[0150] 以上详细说明的本发明的固化性组合物可以根据用途、期望的性能进一步含有其 他添加剂成分。具体而言，出于进一步提高阻燃性的目的，可以配混实质上不含卤素原子的 非卤素类阻燃剂。
[0151] 对于前述非卤素类阻燃剂，例如可以举出磷类阻燃剂、氮类阻燃剂、有机硅类阻燃 剂、无机类阻燃剂、有机金属盐类阻燃剂等。它们可以分别单独使用，也可以组合使用多种。
[0152] 前述磷类阻燃剂可以使用无机类、有机类的任意种，作为无机类化合物，例如可以 举出红磷、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、多聚磷酸铵等磷酸铵类、磷酸酰胺等无机类 含氮磷化合物。
[0153] 以防止水解等为目的，前述红磷优选实施了表面处理，表面处理方法例如可以举 出如下方法：（i)用氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化钛、氧化祕、氢氧化祕、硝酸祕或 它们的混合物等无机化合物进行覆盖处理的方法；（ii)用氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锌、 氢氧化钛等无机化合物、及酚醛树脂等热固性树脂的混合物进行覆盖处理的方法；（iii) 在氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化钛等无机化合物的被膜上用酚醛树脂等热固性树 脂进行双重覆盖处理的方法等。
[0154] 对于前述有机磷类化合物，例如可以举出磷酸酯化合物、膦酸化合物、次膦酸化合 物、氧化膦化合物、正膦化合物、有机类含氮磷化合物等通用有机磷类化合物，除此之外，可 以举出9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(2, 5-二羟基苯基）-10H-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10- (2, 7-二羟基萘基）-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物 等环状有机磷化合物、及使其与环氧树脂、酚醛树脂等化合物反应而得到的衍生物等。
[0155] 作为它们的配混量，根据磷类阻燃剂的种类、固化性组合物的其他成分、期望的阻 燃性的程度来适当选择，例如，在配混酚醛树脂、固化剂、及其他添加剂、填充材料等全部而 成的固化性组合物100质量份中，使用红磷作为非卤素类阻燃剂时，优选以0. 1~2. 0质量 份的范围配混，使用有机磷化合物时，同样地，优选以0. 1~10. 0质量份的范围配混，特别 优选以0. 5~6. 0质量份的范围配混。
[0156] 它们的配混量根据磷类阻燃剂的种类、固化性组合物的其他成分、期望的阻燃性 的程度适当选择，例如，固化性组合物100质量份中，使用红磷作为非卤素类阻燃剂时，优 选以0. 1~2. 0质量份的范围配混，使用有机磷化合物时，同样地，优选以0. 1~10. 0质量 份的范围配混，特别优选以0. 5~6. 0质量份的范围配混。
[0157] 另外，使用前述磷类阻燃剂时，可以与该磷类阻燃剂组合使用水滑石、氢氧化镁、 硼化合物、氧化锆、黑色染料、碳酸钙、沸石、钼酸锌、活性炭等。
[0158] 前述氮类阻燃剂例如可以举出三嗪化合物、氰尿酸化合物、异氰尿酸化合物、吩噻 嗪等，优选三嗪化合物、氰尿酸化合物、异氰尿酸化合物。
[0159] 前述三嗪化合物例如可以举出：三聚氰胺、甲基胍胺、苯并胍胺、三聚二氰亚胺、蜜 白胺、琥泊酰胍胺（succinoguanamine)、亚乙基二三聚氰胺（ethylenedimelamine)、聚磷 酸三聚氰胺、三胍胺等，除此之外，例如可以