或 C(CH3)2；
[0119] Cp是取代的或者未取代的环戊二烯基基团，任选地稠合到一个或多个取代的或者 未取代的、饱和的、不饱和的或者芳族环；
[0120] A具有与Cp相同的含义，或者它是NR7、-0、S部分，其中R7是含有1至40个碳原 子的烃基；
[0121] 用作组分b)的铝氧烷被认为是含有至少一个下面类型基团的直链、支化或者环 状的化合物：
[0122]
[0123] 其中取代基U相同或者不同，定义如上。
[0124]特别地，在线性化合物的情况中可以使用下式的铝氧烷：
[0125]
[0126] 其中η1是0或者1至40的整数，且这里U取代基相同或者不同，是氢原子、卤素 原子、C「C2。-烷基、C3_C2。-环烷基，C6_C2。-芳基，C7_C2。-烷基芳基或者C7_C2。-芳基烷基，任 选地含有硅或者锗原子，前提条件是至少一个U不是卤素，且j的范围是0至1，也可以不是 整数；或者在环化合物的情况中可以使用下式的铝氧烷：
[0127]
[0128] 其中η2是2至40的整数，并且取代基U定义如上。
[0129] 该催化剂可以适当的以预聚物粉末的形式来使用，该预聚物粉末是事先借助于上 述催化剂在预聚阶段中制备的。该预聚可以通过任何合适的方法来进行，例如在液烃稀释 剂或者在气相中，使用分批方法、半连续方法或者连续方法来聚合。
[0130] 根据另一个目的，本发明提供用于在气相中的烯烃聚合的装置，该装置包括：具有 相互连接的聚合区的气相聚合反应器、具有上升管（1)和下降管（2)的反应器、聚合物颗粒 在快速流化或传输条件下向上流动通过的上升管（1)，聚合物颗粒在重力作用下以致密形 式向下流动通过的下降管（2);这样的反应器设置有：
[0131] (i)限制段（9)，其定位在限制区中的下降管下部中，该限制区从下降管的底部向 上延伸到由聚合物颗粒的致密床占据的下降管部分的15%的距离，和
[0132] (ii)供料管线（11)，其在位于供料区中的供料点处连接到下降管，该供料区从限 制段的顶部延伸到限制段之上下降管的截面直径五倍的距离，这样的供料管线（11)连接 到抗静电剂供料管线（19)。
[0133]该装置可以包括一根或多根其他的供料管线（22)，用于沿下降管的高度将抗静电 剂计量到附加的位置。
[0134] 下面的实施例将进一步说明本发明，而非限制它的范围。
[0135] 实施例
[0136] 方法
[0137] 按照以下方法得到聚丙烯聚合物的特征数据：
[0138] 熔体流动速率（MFR)-根据ISO1133 (230°C，2. 16Kg)测定。
[0139] 乙烯含量-通过IR光谱法测定
[0140] 二甲苯可溶物（XS)-按以下测定：2. 5g聚合物和250ml二甲苯被引入到配备了冰 箱和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。温度在30分钟内上升至溶剂的沸点。如此获得的澄清溶 液随后在回流和搅拌下另外保持30分钟。然后，将封闭烧瓶在25°C恒温水浴下保持30分 钟。如此形成的固体在快速过滤纸上滤出。l〇〇ml过滤过的液体倒入事先称量过的铝容器 中，该铝容器在氮气流下于加热板上加热，以通过蒸发除去溶剂。然后，将容器在真空下保 持于80°C烘箱中，直到获得恒定的重量。然后，在室温下于二甲苯中计算聚合物可溶物的重 量百分比。
[0141] 实施例1
[0142] 本发明的方法在设备中在持续条件下进行，该设备包括具有相互连接的聚合区的 气相聚合反应器，如图1所不。
[0143] 齐格勒-纳塔催化剂被用作聚合催化剂，其包括：
[0144] -钛固体催化剂组分，其是使用EP728769实施例5第46至53行所述的方法来制 备的；
[0145] -三乙基铝（TEAL)，其作为助催化剂；
[0146] -二环戊基二甲氧基硅烷，其作为外给体。
[0147] 将上述催化剂组分在预接触容器中在15°C下预接触10分钟，其中TEAIV(固体催 化剂组分）重量比是4,TEAIV(外给体）重量比是4。
[0148] 因此，活化的催化剂供给到气相聚合反应器，聚丙烯是在作为分子量调节剂的H2 和作为惰性稀释剂的丙烷存在下通过聚合乙烯来制备的。聚合反应在75°C的温度下和在 28巴的压力下进行。设备容量为19. 3t/h。
[0149] 抗静电剂（ATMER163? )以生产聚合物的130ppm每kg/h的比率在多个位置处计 量加入反应器。参考图1，大约32%的抗静电剂经由管线11 (流A1)被计量加入下降管的 下部，而其余68%经由管线22、25和27(流A2、A3和A4)被计量。
[0150] 抗静电供料的这种配置确保设备在试验的持续时间内非常稳定地运转，如没有反 应器排放的问题所证明的，且如在下降管底部于外部反应器壁上所检测到的稳定且正常的 温度值所突出的，该温度值的范围是91. 8 °C至96 °C。
[0151] 所得的聚合物具有10. 5g/10'的MFR、3. 2%的乙烯共聚单体含量和5. 5%的二甲 苯可溶物。
[0152] 实施例2 (对比）
[0153] 继续根据实施例1的操作，而仅有以下改变：停止通过管线11计量的抗静电剂流 动速率A1而改道到其他流A2、A3和A4,使得100%的抗静电剂经由管线22、25和27计量。 这对下降管的皮肤温度具有突然和不需要的影响，该皮肤温度在几分钟之内急剧地增加到 107. 1°C。最重要的是，在这之后的是反应器排放在短时间内堵塞并最终关闭。
【主权项】
1. 一种用于生产烯烃聚合物的方法，其包括以下步骤： a. 在烯烃聚合催化剂的存在下于气相中聚合一种或多种烯烃，由此增大的聚合物颗粒 在重力的作用下以致密形式沿着圆柱形向下的通道流动，以便形成向下流动的聚合物颗粒 的致密床； b. 使所述聚合物颗粒流经所述致密床的限制段，这种限制段定位在从所述床底部向上 延伸到所述致密床的总高度的15%的距离处的限制区中；和 c. 通过在供料点处连接到所述致密床的供料管线来计量抗静电剂，所述供料点位于从 所述限制段的顶部向上延伸到限制段之上所述致密床的截面直径五倍的距离的供料区中。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述致密床的限制段定位在从所述床底部向上延 伸到所述致密床的总高度的10%、优选5%的距离处的区中。3. 根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中用于计量所述抗静电剂的供料点 管线位于所述限制段之上，在向上延伸到所述限制段之上所述致密床的截面直径的优选四 倍、更优选3倍、甚至更优选2倍的距离的供料区中。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中投料气流可以借助于放置在所述限 制段之上一段距离的供料管线供给到所述致密床的下部中，所述距离可达到所述致密床截 面直径的1. 5倍、优选包括在0. 6倍和1. 3倍之间，更优选在0. 7倍和1. 0倍之间。5. 根据权利要求4所述的方法，其中用于计量所述抗静电剂的供料管线和用于计量所 述投料气的供料管线重合。6. -种用于在气相中的烯烃聚合的装置，其包括具有相互连接的聚合区的气相聚合反 应器，所述反应器包括上升管（1)和下降管（2)，所述聚合物颗粒在快速流化或传输条件下 向上流动通过所述上升管（1)，所述聚合物颗粒在重力作用下以致密形式向下流动通过所 述下降管（2);所述反应器设置有： a. 限制段（9)，其定位在限制区中的下降管下部中，所述限制区从下降管的底部向上 延伸到由聚合物颗粒的致密床占据的下降管部分的15%的距离，和 b. 供料管线（11)，其在位于供料区中的供料点处连接到所述下降管，所述供料区从所 述限制段的顶部向上延伸到所述限制段之上所述下降管的截面直径五倍的距离，这样的供 料管线（11)连接到抗静电剂供料管线（19)。7. 根据权利要求6所述装置，其包括一根或多根其他的供料管线（22)，用于沿所述下 降管的高度将所述抗静电剂计量到附加的位置。
【专利摘要】本发明公开了用于生产烯烃聚合物的方法和装置，其包括：a.在烯烃聚合催化剂的存在下于气相中聚合一种或多种烯烃，由此增大的聚合物颗粒在重力的作用下以致密形式沿着圆柱形向下的通道流动，以便形成向下流动的聚合物颗粒的致密床；b.使聚合物颗粒流经致密床的限制段，这种限制段定位在从致密床向上延伸到致密床的总高度的15％的距离处的限制区中；和c.通过在供料点处连接到致密床的供料管线来计量抗静电剂，该供料点位于从限制段的顶部向上延伸到限制段之上致密床的截面直径五倍的距离的供料区中。
【IPC分类】C08F10/00, B01J8/24, C08F2/01, C08F2/34
【公开号】CN105308077
【申请号】CN201380056683
【发明人】E·巴莱斯特拉, T·卡普托, M·朵莉尼, A·马祖科, S·索夫里蒂
【申请人】巴塞尔聚烯烃意大利有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2013年9月5日
【公告号】EP2711379A1, EP2897987A1, US20150232588, WO2014044544A1