C-B r).^ NMR (400MHz, DMS0-d6, δ , ppm) : 9. 61 (d, J = 2. 2Hz, 2H, ArH), 8. 44 (d, J = 2. 3Hz, 1H, ArH), 8. 42 (d, J = 2. 3Hz, 1H, ArH), 7. 83 (s, 1H, ArH), 7. 81 (s, 1H, ArH), 7. 76 (d ,J = 7. 9Hz, 1H, ArH), 7. 25 (m, 1H, ArH), 7. 17 (m, 1H, ArH), 6. 41 (d, J = 7. 6Hz, 1H, ArH), 5. 91(s，lH，CH2).13CNMR(101MHz，DMS0-d 6，S，ppm):145.3，142.2，135.1，133.6，130.2，128. 8, 127. 5, 123. 4, 122. 9, 122. 4, 119. 3, 111. 6, 47. 9. Anal, calcd. For C19H12BrN3O4:C, 53. 54 ； H, 2. 84 ；N, 9. 86. Found:C, 54. 32 ；H, 2. 58 ；N, 9. 63.；
[0046] 实际操作中，也以使用碳酸钠或碳酸铯代替碳酸钾参与反应，以DMS0、DMAc或THF 代替DMF作为非质子溶剂使用。
[0047] (3) 9-(2' -溴苄基）-3, 6-二氨基咔唑的合成
[0048] 在氮气保护下，在250mL的三口烧瓶中加入乙酸150mL与浓盐酸（质量分数 36 % ) 40mL，混合均匀后，再加入9- (2' -溴苄基）-3, 6-二硝基咔唑（8. 00g，18. 80mmol)、Sn 粉（13. 40g，112. 80mmol)，于90°C回流。待固体溶解澄清后再补加浓盐酸20mL，继续回流 24h。反应结束，冷却至室温。称取NaOH固体50g加入到1000 mL烧杯中，加400mL蒸馏水配 成第二碱液；将烧杯置于冰水浴中，然后将反应液缓慢地倒入碱液中，边倒入边搅拌均匀。 放出大量热量，因此要缓慢地加入以免碱液体系中温度过高；加入完毕，在冰水浴中冷却数 分钟，再用饱和NaOH溶液调节pH至13,大量灰白色固体析出，抽滤反应液，取滤饼用蒸馏水 洗涤至洗出液为中性；再滤饼放入真空干燥箱中60°C干燥；干燥后将滤饼倒入200mL THF 中搅拌15min，过滤，得到棕色滤液；蒸掉溶剂得到灰色固体，用重结晶溶剂（乙醇：水体积 比为9:1)在氮气保护下重结晶，过滤，用乙醇洗涤2-3次；然后放入真空干燥箱中50°C干 燥24h。得到灰色固体3. 79g，），即为9-(2' -溴苄基）-3,6_二氨基咔唑，产率55% ;
[0049] Mp: 246 cC。FT-IR (KBr，cm 3 :3390 (-NH2), 1330 (C-N). 1H NMR (400MHz，DMS0-d6, δ ,ppm) : 7. 67 (d, J = 8. 9Hz, 1Η, ArH), 7. 16 (m, 1Η, ArH), 7. 14 (d, J = 2. 0Hz, 2Η, ArH), 7. 09 ( m, 1Η, ArH), 7. 05 (s, 1Η, ArH), 7. 02 (s, 1Η, ArH), 6. 69 (d, J = 2. 1Hz, 1Η, ArH), 6. 67 (d, J = 2· ΙΗζ, 1Η, ArH)，6· 25 (d, J = 7· 6Ηζ, 1Η, ArH)，5· 41 (s, 2Η, CH2)，4· 67 (s, 4Η, NH2) · 13C NMR(K) IMHz, DMS0-d6, δ , ppm) : 141. 6, 137. 5, 134. 3, 133. 1, 129. 5, 128. 3, 123. 2, 122. 1, 115. 4, 10 9. 7, 104. 6, 46. 5. Anal, calcd. For C19H12BrN3O4ICj 53. 54 ；Η, 2. 84 ；Ν, 9. 86. FoundiCj 54. 32 ； Hj 2. 58 ；Ν, 9. 63.；
[0050] 本实施例中，是采用乙酸与浓盐酸混合，与Sn粉组成还原体系，在实际操作过程 中，也可以使用体积比为均为5:2的甲酸/浓盐酸、甲酸/浓硫酸（质量分数98% )、乙酸 /浓硫酸，与Sn粉组成还原体系。
[0051 ] 实施例2 9- (2' -苯基苄基）-3, 6-二氨基咔唑（C25H21N3)的合成
[0052] 在氮气保护下，IOOmL的三口烧瓶中加入9-(4' -溴苄基）-3, 6-二氨基 咔唑（1.6000g，4.5200mmol)、苯基硼酸
Pd (PPh3) 4 (0· 0528g，0· 0452mmol)、碱性溶剂（无水 Na2CO3 (0· 9582g，9. (MOOmmol)，甲苯 40mL，蒸馏水20mL)，在IKTC回流反应4h。反应过程中有大量气泡产生，待反应完成，冷却 至室温；抽滤，得到滤饼和滤液，以甲苯萃取滤液后旋干，将旋干产物与滤饼合并后，重结晶 溶剂（乙醇：水体积比为9:1)重结晶，过滤，在真空干燥箱中50°C干燥12h，得到灰绿色固 体I. 46g，即为C25H21N3,分子式：
产率89% ;
[0053] Μρ:272 Γ。FT-IR(KBr，cm 3 :3468,3387(-NH2)，1331C(C-N). 1H NMR(400MHz，D MS0-d6, δ , ppm) : 7. 52-7. 48 (m, 5H, ArH), 7. 44-7. 37 (m, 1H, ArH), 7, 32 (s, 2H, ArH) ,7.27( d, J = 10. 6Hz, 2H, ArH), 7. 07 (t, J = 7. 2Hz, 2H), 6. 93 (d, J = 8. 5Hz, ArH), 6. 78 (d, J = 8. 5Hz, 2H, ArH), 6. 68 (d, J = 7. 8Hz, 1H), 5. 29 (s, 2H, CH2), 3. 56 (s, 4H, NH2). 13C NMR(101MHz ,DMS0-d6, δ , ppm) : 140. 8,138. 6, 138. 5, 135. 9, 134. 9, 129. 9, 129. I, 128. 5, 127. 8, 127. 4, 126. 9, 126. I, 123. 2, 115. 7, 109. 3, 106. 3, 44. 8.；
[0054] 在具体实施过程中，钯催化剂可以选择Pd (Ph3) 4、Pd (AsPh3) 4、Pd (n-Bu3P) 4、 Pd [ (MeO) 3P] 4、Pd [Ph2P (CH2) 2PPh2] 2或 Pd [Ph 2P (CH2) 3PPh2] 2中的一种，碱性溶剂可以是将碳 酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氟化四丁铵、氟化铯或氟化钾中的一种溶于混合溶液（甲苯和水体 积比2:1)获得的，反应中所加入的碱与还原产物（9-(4'_溴苄基）-3, 6-二氨基咔唑）的 摩尔比为4:1，均可实现反应之目的。
[0055] 实施例 3 9-[2' _(3"'，4"'，5"' -三氟联苯基）苄基]-3, 6-二氨基咔唑（C31H22F3N3) 的合成
[0056] 在氩气保护下，IOOmL的三口烧瓶中加入9- (4' -溴苄基）-3, 6-二氨基咔 唑（I. 0000g，2. 7400mmol)、4-(3'，4'，5' -三氟苯基）苯硼酸
0.8976g，3.5620mmol)、Pd(PPh3)4(C). 0330g，0.0282mmol)、无水 Na2CO3(C). 5980g， 5. 6401mmol)，再分别加入甲苯20mL，蒸馏水10mL，在110°C回流反应4h。反应过程中有大 量气泡产生。待反应完成，冷却至室温。抽滤，滤液分层取甲苯层，蒸掉甲苯得到固体，将该 固体与滤饼结合。用乙醇、水（乙醇：水体积比为9:1)重结晶2-3次，过滤，在真空干燥箱 中50°C干燥12h，得到灰色粉末I. 12g，即为C31H22F3N3，分子式：
产 率 83%。
[0057] Μρ:229 Γ。FT-IR(KBr，cm 3 :3435、3346(-NH2)，1324(C-N)，1201、834(C-F). 1H 匪R (400MHz，DMS0-d6，δ，ppm) : 7. 9 (d，J = 8. 2Hz，2H，ArH)，7. 85-7. 76 (m，2H，ArH) ,7. 70 (s, 1H, ArH), 7. 68 (s, 1H, ArH), 7. 37-7. 25 (m, 2H, ArH), 7. 12 (d, J = 9. 3Hz, 2H ,ArH), 6. 92 (s, 1H, ArH), 6. 90 (s, 1H, ArH), 6. 65 (d, J = 10. 4Hz, 2H, ArH), 6. 47 (d, J =7.8Hz，lH，ArH)，5.36(s，2H，CH2)，4.62(s，4H，NH2). 13C 匪R(101MHz，DMS0-d6, δ,ρ pm) : 141. 4, 140. 8, 140. 1，136. 4, 136. 0, 134. 4, 130. 3, 130. 2, 128. 2, 127. 5, 127. 4, 126. 3, I 23. 1，115. 2, 111. 9, 111. 8, 111. 7, 111. 6, 109. 5, 104. 5, 44. 4. Anal, calcd. For C31H22F3N3C, 7 5. 44, H, 4. 49, F, 11. 55, N, 8. 51. Found: C, 75. 41, H, 4. 50, F, 11. 54, N, 8. 54. Anal, calcd. For C25H21N3C, 82. 61，H, 5. 82, N, 11. 56. Found:C, 82. 63, H, 5. 83, N, 11. 53.。
[0058] 实施例4 9-[2' _(4"_α -联萘基）苄基]-3, 6-二氨基咔唑的合成
[0059] 在氮气保护下，IOOmL的三口烧瓶中加入9- (2' -溴苄基）-3, 6-二氨基咔 唑（1.0000g，2.7400mmol)、4-(a-萘基）萘基硼酸
3. 2880mmol)、Pd (PPh3) 4(0· 0330g，0· 0282mmol)、无水 Na2CO3 (0· 5980g，5. 6401 mmol)，再分 别加入甲苯20mL，蒸馏水10mL，在110°C回流反应4h。反应过程中有大量气泡产生。待反 应完成，冷却至室温。抽滤，滤液分层取甲苯层，蒸掉甲苯得到固体，将该固体与滤饼结合。 用乙醇、水（乙醇：水体积比为9:1)重结晶2-3次，过滤，在真空干燥箱中50°C干燥12h， 得到灰绿色固体I. 29g，即为9_[2' _(4"-α -联萘基）苄基]-3, 6-二氨基咔唑，分子式：
产率87%。
[0060] Μρ:229 Γ。FT-IR(KBr，cm 3 :3430(-ΝΗ2)，1319(C-N)。1