液中，温热到室温且搅拌过夜。将反应混合物冷却到0°C且通过添 加水（300mL)来缓慢淬灭且用甲基叔丁基醚（2 X 250mL)洗涤。丢弃有机层，且将含碘化钠 (30g，0. 200mmol)的水（IOOmL)在剧烈搅拌下添加到水层中。将沉淀过滤且用大量的水洗 涤，悬浮于最少的丙酮中，在室温下搅拌1小时且过滤，得到呈灰白色固体状的标题化合物 (30. 2g，57% )。1H NMR(500MHz，（CD3)2SO) δ :8. 52(d，J = 8. 0Hz，2H)，8. 33(d，J = 8. 0Hz， 2H)，7· 96(t，J = 7· 5Hz，2H)，7· 75(d，J = 7· 5Hz，2H)，7· 31(s，2H)，3· 94(vis t，J = 5. 5Hz， 2H)，3.67(vis t，J = 5.0Hz，2H)，3.55(vis t，6.0Hz，2H)，3.42(vis t，J = 4.5Hz，2H)， 3.21(s，3H)，2.20(s，6H)。
[0059] 实例 5
[0060] 图5是制备I，I-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-(2-(2-甲氧基乙氧 基）乙氧基）-3, 5-二甲基苯基）-5H-二苯并[b，d]噻吩-5-鑰的合成流程。
[0061] 1，1_二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-(2-(2-甲氧基乙氧基）乙氧 基）-3, 5-二甲基苯基）-5H-二苯并[b，d]噻吩-5-鑰.将碘化5-(4-(2-(2-甲氧基乙氧 基）乙氧基）-3,5_二甲基苯基）二苯并噻吩-5-鑰（13.0g，24.3mmol)和1，1_二氟-2-(甲 基丙烯酰氧基）乙磺酸三乙铵（8. 22g，24. 8mmol)溶解于二氯甲烷（150mL)和水（150mL)中 且在室温下搅拌过夜。分离各层，且有机层用水（8X150mL)洗涤且在减压下浓缩，得到呈 白色吸湿固体状的标题化合物（15. lg，97% )，其储存在惰性氮气气氛下。1H NMR(500MHz， (CD3)2CO) δ :8. 52(d，J = 8· 0Hz，2H)，8· 38(d，J = 8· 5Hz，2H)，8· 00(t，J = 7· 5Hz，2H)， 7.80(t，J = 8.0Hz，2H)，7.51(s，2H)，6.13-6.16(m，lH)，5.67-5.69(m，lH)，4.77t，J = 15. 5Hz，2H)，4. 02-4. 05 (m，2H0,3. 73-3. 77 (m，2H)，3. 58-3. 62 (m，2H)，3. 44-3. 49 (m，2H)， 3. 25 (s，3H)，2. 26 (s，6H)，I. 13 (s，3H)。
[0062] 实例 6
[0063] 图6是制备I，I-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧基-3-(4-((2-甲 基金刚烧 _2_基）氧基）-1- (2- ((2-甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）-1，4-二 氧代丁 _2_基）苯基）-二苯并噻吩鐵的合成流程。
[0064] 1，1_二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧基-3-(4-((2-甲基金刚 烧 _2_基）氧基）-1-(2-((2-甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4-二氧代 丁 _2_基）苯基）-二苯并噻吩鐵.将氣化5_ (4_甲氧基_3_ (4_ ((2_甲基金刚烧_2_基） 氧基）_1_ (2-((2-甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4-二氧代丁 _2_基） 苯基）-二苯并噻吩鑰（37.8g，47.4mm〇l)和1，1_二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸 N，N，N-三甲基-1-苯基甲胺鑰（18.9g，49.8mmol)溶解于 DCM(250mL)和水（250mL)中， 且在25°C下搅拌过夜。分离各层，水相用二氯甲烷（IOOmL)萃取，合并的有机层用水 (8X200mL)洗涤且在减压下浓缩，得到呈灰白色固体状的标题化合物（36. 0g，77%)。1H NMR(500MHz，（CD3)2CO) δ :(8.52-8.56(m，2H)，8.37(d，J = 8Hz，lH)，8.31(d，J = 8·5Ηζ， 1H)，7· 99-8. 06 (m，2H)，7· 78-7. 85 (m，3H)，7· 63 (dd，J = 9,1. 5Hz，1H)，7· 31 (d，J = 9Hz， 1H)，6. 16-6. 19 (m，1H)，5. 64-6. 69 (m，1H)，5. 62 (s，2h)，4. 72-4. 79 (m，2H)，4. 50-4. 65 (m， 2H)，4. 42-4. 47 (m，1H)，3. 96 (s，3H)，2. 99-3. 07 (m，1H)，2. 63-2. 70 (m，1H)，2. 10-2. 30 (m， 4H)，（I. 42-2. 09(m，31H) 〇
[0065] 实例 7
[0066] 图7是制备1，I-二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧 基-3- (4- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-I- (2- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲 基金刚烧_2_基）氧基）-2_氧代乙氧基）-1，4-二氧代丁-2-基）苯基）-5H_二苯并[b， d]噻吩-5-鑰的合成流程。
[0067] 1，1-二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧 基-3- (4- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-I- (2- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基 金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4_二氧代丁-2-基）苯基）-5H_二苯并[b，d] 噻吩-5-鑰.将氯化5-(4-甲氧基-3-(4-((2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-1-(2-((2-甲 基金刚烧 _2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4_二氧代丁 _2_基）苯基）-二苯并噻吩鐵 (40.(^，50.2臟〇1)和1，1-二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸^^三甲 基-1-苯基甲胺鑰（23. 0g，52. 6mmol)溶解于二氯甲烷（300mL)和水（300mL)中且在室温下 搅拌过夜。分离各层，有机相用水（7X250mL)洗涤且浓缩，得到呈白色固体状的标题化合 物（43.4 8,83%)。4匪1?(3001抱，（〇)3)250)5:8.52((1，了 = 7.8抱，2!1)，8.31((1，了 = 8.1抱， lH)，8.26(d，J = 8. lHz，lH)，7.97(t，J = 7.8Hz，2H)，7.75(t，J = 7.8Hz，2H)，7.71(d，J =2. 4Hz，1H)，7· 35(dd，J = 9· 0,2· 4Hz，1H)，7· 22(d，J = 9. 0Hz，1H)，6· 12-6. 17(m，1H)， 5· 76-5. 82(m，1Η)，4· 87(s，2H)，4· 63(t，J = 15. 6Ηζ，2Η)，4· 59(s，2H)，4· 35(t，J = 7· 5Hz， 1Η)，3· 82 (s，3Η)，2· 92-3. 10 (m，2Η)，2· 56-2. 68 (m，1Η)，L 35-2. 25 (m，36Η)。
[0068] 实例 8
[0069] 图8是制备1，1-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧 基_3_ (2_ (2_ (((1R，3S，5r，7r) _2_甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_2_氧 代_1_(2_氧代四氛咲喃_3_基）乙基）苯基）_5H_二苯并[b，d]噻吩_5_鐵的合成流程。
[0070] 1，1-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧基-3-(2-(2-(((11?，35,51 7r) -2-甲基金刚烧-2-基）氧基）-2-氧代乙氧基）-2-氧代-1- (2-氧代四氢呋喃-3-基） 乙基）苯基）-5H-二苯并[b，d]噻吩-5-鑰.将氯化5-(4-甲氧基-3-(2-(2-(((11?，33,5^ 7r) -2-甲基金刚烧-2-基）氧基）-2-氧代乙氧基）-2-氧代-1- (2-氧代四氢呋喃-3-基） 乙基）苯基）-5H-二苯并[b，d]噻吩-5-鑰（40. 0g，59. 2mmol)和1，1_二氟-2-(甲基丙烯 酰氧基）乙磺酸N，N，N-三甲基-1-苯基甲胺鑰（23. 6g，62. 2mmol)溶解于二氯甲烷（300mL) 和水（300mL)中且在室温下搅拌过夜。分离各层，有机相用水（7X250mL)洗涤，浓缩到一半 体积且沉淀到甲基叔丁基醚（I. 5L)中。将沉淀过滤，用甲基叔丁基醚（2 X 500mL)洗涤且干 燥，得到呈白色固体状的标题化合物（39. lg，76% )。1H NMR(300MHz，（CD3)2SO) δ :8. 53(d， J = 7· 8Hz，2H)，8· 34(d，J = 8· 1Ηz，2Η)，8· 27(d，J = 7· 8Hz，2H)，7· 97(t，J = 7. 5Hz， 2H)，7.75(dt，J = 7.8,2.7Hz，lH)，7.68(d，J = 1.8Hz，lH)，7.38(dd，J = 9·0,2·1Ηz， 1H)，7· 23(d，J = 9. 0Hz，1H)，6· 12(vis s，1H)，5· 77(vis s，1H)，4· 64(t，J = 15. 6Hz，2H)， 4. 60 (s，2H)，4. 25 (d，J = 7. 2Hz，1H)，4. 05-4. 21 (m，2H)，3. 82 (s，3H)，3. 36-3. 51 (m，2H)， 2. 14-2. 20 (m，1H)，I. 38-2. 04 (m，17H)。
[0071] 实例 9
[0072] -般来说，聚合物分子量通过整合引发剂端基和PAG单元中的一个碳从在以2秒 的弛豫延迟操作的Varian 300兆赫兹NMR光谱仪上获得的13C NMR光谱测定。
[0073] 图9是制备I，1-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5- (4-甲氧基-3- (4- ((2-甲 基金刚烧_2_基）氧基）-1- (2- ((2-甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）-1，4-二 氧代丁 -2-基）苯基）_二苯并噻吩鑰的均聚物的合成流程。
[0074] 1，1-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧基-3-(4-((2-甲基金刚 烧 _2_基）氧基）-1-(2-((2-甲基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4-二氧代 丁 -2-基）苯基）-二苯并噻吩鑰的均聚物.将1，1-二氟-2-(甲基丙烯酰氧基）乙磺酸 5-(4-甲氧基-3-(4-((2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-1-(2-((2-甲基金刚烷-2-基）氧 基）氧代乙氧基） -1，4- 二氧代丁 _2-基）苯基）-二苯并卩莖吩鐵（10. 0g，10. 2mmol)溶 解于乳酸乙酯/丫-丁内酯（3/7以~15.〇3中。将引发剂2,2'-偶氮双（2.4-二甲基戊 腈）（1. 〇〇g)溶解于乙腈/四氢呋喃（2/lv/v，l. OOg)中。经4小时将单体和引发剂溶液逐 滴添加到预加热到80°C的烧瓶中，接着添加引发剂追踪剂。将反应混合物搅拌2小时，冷却 到室温，用甲醇（17g)稀释且沉淀到二异丙醚（SOOg)中。将聚合物过滤且干燥，得到呈白 色固体状的标题化合物（8. 00g，80 %，重量平均分子量3, 972)。
[0075] 实例 10
[0076] 图10是制备1，1_二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧 基-3- (4- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-I- (2- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲 基金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4_二氧代丁-2-基）苯基）-5H_二苯并[b， d]噻吩-5-鑰的均聚物的合成流程。
[0077] 1，1-二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸5-(4-甲氧 基-3- (4- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基金刚烷-2-基）氧基）-I- (2- (((1R，3S，5r，7r) -2-甲基 金刚烧_2_基）氧基）_2_氧代乙氧基）_1，4_二氧代丁-2-基）苯基）-5H_二苯并[b，d] 噻吩-5-鑰的均聚物.将1，1-二氟-2-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙酰氧基）乙磺酸5-(4-甲 氧基-3- (4- (((