lmmol联苯二碲反应18小时，得化合物3，即二苯碲醚衍生物的粗产物;将制备的二苯碲醚衍 生物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚=1:40柱层 析分离，得到浅黄色固体产物，即二苯碲醚衍生物，柱层析产率约为65.7%。
[0041] 浅黄色固体产物结构通过;4 NMR;13C NMR来测定。
[0042] 浅黄色固体产物：
[0043] 咕 NMR(300MHz,CDCl3)S7.65-7.06(m，20H)，5.02-4.94(m，2H)3.75(s,2H) ,3.21 (s,2H),1.21-1.14(q,12H).
[0044] 13C NMR(125MHz,CDC13)δ 171.26,151.68,147.64,145.54,143.70,137.82, 136.48,132.27,131.79,131.28,130.02,129.96,129.74,128.62,128.53,128.16,127.83， 127.62，127.51，123.46，120.21，196.95,98.13,87.56,69.59,58.83,47.48,41.52,21.96.
[0045] 实施例2
[0046] -种二苯碲醚类衍生物，所述的二苯碲醚衍生物结构式为：
[0048] -种二苯碲醚衍生物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
[0049] (1)以氢830mmol化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加 入到210mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干， 得到棕黄色固体产物，即化合物1;
[0051 ] (2)将80mmol化合物1与对200mmol乙基苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3) 2Cl2/CuI的无 水无氧催化体系中（2.561111]1〇1/0.851111]1〇1)，摩尔比？(1(??113)2〇12:(^11 = 3:1，以3361]11]1〇1三乙 胺作碱，150mL以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃 取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前 体化合物4。
[0053] (3)在100°C的条件下，步骤(2)所制备的1.2mmo 1前体化合物4在5mL甲苯溶剂与 lmmol联苯二碲反应18小时，得化合物5，即二苯碲醚衍生物的粗产物;将制备的二苯碲醚衍 生物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚=1:40柱层 析分离，得到浅黄色固体产物，即二苯碲醚衍生物，柱层析产率约为70.5%。
[0055] 浅黄色固体产物结构通过;4 NMR;13C NMR来测定。
[0056] 浅黄色固体产物：
[0057] 4 NMR(300MHz，CDC13)S7.63-6.95((1,1Η)，7·3卜6.95(m，9H)，5·02-4·93(ι?，1H)， 3·74(s，1H)，3·21(s，1H)，2·73-2·54(m，2H)，1·59-0·83(m，12H)·
[0058] 13C NMR(125MHz，CDC13)S171.3,151.71,147.52,143.51,143.37,142.99,137.68， 136.53,131.58,129.93,129.67,128.06,127.42,127.31,120.74,120.35,120.16,98.38， 87.21,69.55,58.82,47.52,41.55,29.21,29.19,21.90,16.28,15.78.
【主权项】
1. 一种二苯碲醚衍生物，其特征在于，所述二苯碲醚衍生物结构式为：其中E1 = E2 = CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1 为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。2. 根据权利要求1所述的二苯碲醚衍生物，其特征在于，所述R为异丙基，R1为氢或乙基。3. -种二苯碲醚衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤： (1) 以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后 纯化分离，得到白色固体产物，即化合物1; (2) 将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2CWCuI的无水无氧 催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到浅黄色 固体产物，即前体化合物2; (3) 在95-100°C的条件下，步骤(2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与联苯二碲反 应12小时以上，自然冷却至室温停止反应;将产物纯化分离，得到浅黄色固体，即二苯碲醚 衍生物。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基 溴与无水乙腈的摩尔比为4-5:1:2.2-3.2:20-23。5. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤（1)所述丙二酸酯选自丙二酸 二异丙酯。6. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤（1)所述反应，反应温度在0-5 °C;反应时间在5小时以上。7. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（2)中所述化合物1与苯乙炔基 溴、Pd(PPh3) 2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2:0.03-0.04:4-5:30- 45 〇8. 根据权利要求3或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述搅拌反应，时间在10 小时以上。9. 根据权利要求3或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述取代的苯乙炔基溴选 自乙基苯乙炔基溴。10. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中前体化合物2、联苯二碲与 甲苯的摩尔比的摩尔比为1.2-1.5:1:28-66。
【专利摘要】本发明公开了一种二苯碲醚衍生物及其制备方法，与现有技术相比，本发明提供了一系列新的二苯碲醚衍生物。相对于普通二苯碲醚衍生物，本发明制备的二苯碲醚衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。并且本发明提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。
【IPC分类】C07C395/00
【公开号】CN105523981
【申请号】CN201610070522
【发明人】胡益民, 毛春艳
【申请人】安徽师范大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2016年1月29日