）戊醋、2,2'-联苯二甲酸二（3,3'-二甲基）戊醋、2,2'-联苯二 甲酸二特庚醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1,2-二甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1,3-二甲 基）戊醋、2, 2' -联苯二甲酸二（1,4-二甲基）戊醋、2, 2' -联苯二甲酸二化3-二甲基） 戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二化4-二甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二化4-二甲基）戊醋、 2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ，2-Η甲基）了醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ，3-Η甲基）了 醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，2, 2'-Η甲基）了醋、2, 2'-联苯二甲酸二（2, 2'，3-Η甲基） 了醋、2, 2' -联苯二甲酸二（1，3, 3' - Η甲基）了醋、2, 2' -联苯二甲酸二化3, 3' - Η甲 基）了醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ，2, 2'-四甲基）丙醋、2, 2'-联苯二甲酸正辛醋、 2, 2'-联苯二甲酸二（1-甲基）庚醋、2, 2'-联苯二甲酸二（2-甲基）庚醋、2, 2'-联苯二 甲酸二（3-甲基）庚醋、2, 2'-联苯二甲酸二（4-甲基）庚醋、2, 2'-联苯二甲酸二巧-甲 基）庚醋、2, 2'-联苯二甲酸二异辛醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ-二甲基）己醋、2, 2'-联 苯二甲酸二（2, 2' -二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二（3, 3' -二甲基）己醋、2, 2' -联 苯二甲酸二（4, 4' -二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二（5, 5' -二甲基）己醋、2, 2' -联 苯二甲酸二（1,2-二甲基）己醋、2,2'-联苯二甲酸二（1,3-二甲基）己醋、2,2'-联苯 二甲酸二（1,4-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二（1,5-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二 甲酸二化3-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二化4-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲 酸二化5-二甲基）己醋、2,2'-联苯二甲酸二化4-二甲基）己醋、2,2'-联苯二甲酸 二化5-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二（4, 5-二甲基）己醋、2, 2' -联苯二甲酸二 (1，Γ，2-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ，3-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二 (1，Γ，4-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，2, 2'-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸 二（2, 2'，3-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二（2, 2'，4-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲 酸二（1，3,3'-Η甲基）戊醋、2,2'-联苯二甲酸二（2,3,3'-Η甲基）戊醋、2,2'-联苯二 甲酸二（3, 3'，4-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，4, 4'-Η甲基）戊醋、2, 2'-联苯 二甲酸二（2,4,4'-Η甲基）戊醋、2,2'-联苯二甲酸二（3,4,4'-Η甲基）戊醋、2,2'-联 苯二甲酸二（1，Γ，2, 2'-四甲基）了醋、2, 2'-联苯二甲酸二（1，Γ，3, 3'-四甲基）了醋、 2, 2' -联苯二甲酸二（2, 2'，3, 3' -四甲基）了醋、2, 2' -联苯二甲酸二苯醋、2, 2' -联苯二 甲酸二（邻甲基）苯醋、2, 2'-联苯二甲酸二（对甲基）苯醋、2, 2'-联苯二甲酸二（间甲 基）苯醋、2, 2'-联苯二甲酸二（邻甲氧基）苯醋、2, 2'-联苯二甲酸二（对甲氧基）苯醋 和2, 2'-联苯二甲酸二（间甲氧基）苯醋；优选选自2, 2'-联苯二甲酸二甲醋、2, 2'-联苯 二甲酸二己醋、2, 2'-联苯二甲酸二正丙醋、2, 2'-联苯二甲酸二异丙醋、2, 2'-联苯二甲酸 二正了醋、2, 2'-联苯二甲酸二异了醋、2, 2'-联苯二甲酸二叔了醋、2, 2'-联苯二甲酸二正 戊醋、2, 2'-联苯二甲酸二异戊醋、2, 2'-联苯二甲酸正己醋、2, 2'-联苯二甲酸二异己醋、 2, 2'-联苯二甲酸正庚醋、2, 2'-联苯二甲酸异庚醋、2, 2'-联苯二甲酸正辛醋、2, 2'-联苯 二甲酸异辛醋、2, 2' -联苯二甲酸二苯醋、2, 2' -联苯二甲酸二（邻甲基）苯醋、2, 2' -联 苯二甲酸二（对甲基）苯醋、2, 2' -联苯二甲酸二（间甲基）苯醋、2, 2' -联苯二甲酸二 (邻甲氧基）苯醋、2,2'-联苯二甲酸二（对甲氧基）苯醋和2,2'-联苯二甲酸二（间甲 氧基）苯醋；更优选选自2, 2'-联苯二甲酸二甲醋、2, 2'-联苯二甲酸二己醋、2, 2'-联苯 二甲酸二正丙醋、2, 2' -联苯二甲酸二异丙醋、2, 2' -联苯二甲酸二正了醋、2, 2' -联苯二 甲酸二异了醋、2, 2' -联苯二甲酸二叔了醋、2, 2' -联苯二甲酸二正戊醋、2, 2' -联苯二甲 酸二异戊醋、2,2'-联苯二甲酸正己醋、2,2'-联苯二甲酸异己醋、2,2'-联苯二甲酸二苯 醋、2,2' -联苯二甲酸二（邻甲基）苯醋、2,2' -联苯二甲酸二（对甲基）苯醋、2,2' -联 苯二甲酸二（邻甲氧基）苯醋和2,2'-联苯二甲酸二（对甲氧基）苯醋。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组分，所述式II所示的2, 3-二异丙 基-2-氯基了二酸二醋类化合物选自2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二甲醋，2, 3-二异丙 基-2-氯基了二酸二己醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二正丙醋，2, 3-二异丙基-2-氯 基了二酸二异丙醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二正了醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二 酸二异了醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二特了醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二 戊醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异戊醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二特戊醋； 优选选自2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二甲醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二己醋， 2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二正丙醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异丙醋，2, 3-二 异丙基-2-氯基了二酸二正了醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异了醋，2, 3-二异丙 基-2-氯基了二酸二戊醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异戊醋；更优选选自2, 3-二异 丙基-2-氯基了二酸二甲醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二己醋，2, 3-二异丙基-2-氯 基了二酸二正丙醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异丙醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二 酸二正了醋，2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二异了醋。5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分，其特征在于，所述铁的含量为 1. 0-8. Owt%，优选为1. 6-6. Owt% ;镇的含量为10-70wt%，优选为15-40wt% ;因素的含量 为20-90wt%，优选为30-85% ;内给电子体化合物总含量为2-30wt%，优选为3-20wt% ; 式I所示的化合物或式（II)所示的2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二醋类化合物的含量为 2-20%，优选为 2-15%。6. -种制备权利要求1-5中任意一项所述的催化剂组分的方法，包括将镇化合物、铁 化合物和所述内给电子体化合物在溶剂中进行接触反应，所述内给电子体化合物包括所述 通式I所示的化合物和式（II)所示的2, 3-二异丙基-2-氯基了二酸二醋类化合物。7. -种用于帰姪聚合的催化剂，其包括W下组分的反应产物： a. 权利要求1-5中任意一项所述的催化剂组分或权利要求6所述方法制备的催化剂组 分； b. 有机铅化合物，优选为通式所示的有机铅化合物，其中，R'选自氨、Ci-Cw 的烷基和Ce-Cw的芳基；X'为因素，η'为1-3的整数； C.任选地，外给电子体化合物，优选为通式Rl" m,, R2"。" Si(0R3" )4m"。"所示的有 机娃化合物，式中，Ri"和R2"相同或不同，各自独立地选自：因素、氨原子、Ci-Cw的烷基、 C3-C2。的环烷基、Ce-Cw的芳基和Ci-Cw的因代烷基；R3"选自Ci-Cw的烷基、C3-C2。的环焼 基、Ce-C2。的芳基和Ci-Cw的因代烷基；m"和η"分别为0-3的整数，且m" +n" <4。8. 根据权利要求7所述催化剂，其特征在于，所述有机铅化合物与催化剂固体组分的 摩尔比W铅/铁计为5:1-5000:1，优选为20:1-1000:1，更优选为50:1-500:1 ;所述有机 铅化合物中的铅与外给电子体化合物的摩尔比为0. 1:1-500:1，优选1:1-300:1，更优选 3:1-100:1。9. 一种帰姪聚合方法，所述帰姪在权利要求1-5中任意一项所述催化剂组分、权利要 求6所述方法制备的催化剂组分或权利要求7或8所述催化剂的作用下进行聚合。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述帰姪的通式为C& = CHR，R为氨或 Ci-C。的姪基，优选为氨或Ci-Ce的烷基，优选选自己帰、丙帰、1-正了帰、1-正戊帰、1-正己 帰、1-正辛帰和4-甲基-1-戊帰，更优选选自己帰、丙帰和1-了帰。
【专利摘要】本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包括钛、卤素、镁和内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包括式I所示的化合物和式(II)所示的2,3-二异丙基-2-氰基丁二酸二酯类化合物，式中，R1和R2相同或不相同，各自独立地选自取代或未取代的C1-C20的烃基；R3-R10相同或不相同，各自独立地选自氢和取代或未取代的C1-C20的烃基；R3-R10可任选地连接成环或不成环；式中，R11和R12相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C1-C20的烃基。根据本发明提供的催化剂用于烯烃聚合时，尤其是丙烯聚合时，能够明显提高催化剂的活性和氢调性能，且得到的聚合物分子量分布较宽、熔融指数高、等规指数高和堆积密度高。
【IPC分类】C08F4/654, C08F4/646, C08F4/651, C08F10/00
【公开号】CN105566520
【申请号】CN201410555666
【发明人】张锐, 谭忠, 尹珊珊, 周奇龙, 徐秀东, 严立安, 李凤奎, 宋维玮, 于金华
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月17日