光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂的制作方法_3

文档序号:9829355阅读:来源:国知局
、2,4-甲苯二异氯酸醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、Ξ 甲基六亚甲基二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋(MDI)、氨化MDI、聚合MDI、1,5-糞 二异氯酸醋、降冰片烧二异氯酸醋、联甲苯胺二异氯酸醋、苯二亚甲基二异氯酸醋(XDI)、氨 化XDI、赖氨酸二异氯酸醋、Ξ苯基甲烧Ξ异氯酸醋、Ξ(异氯酸醋苯基)硫代憐酸醋、四甲基 二甲苯二异氯酸醋、1,6,11 -十一烧Ξ异氯酸醋等。
[0066] 另外,作为上述异氯酸醋,还可W使用例如通过乙二醇、丙Ξ醇、山梨糖醇、Ξ径甲 基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸醋二醇、聚酸二醇、聚醋二醇、聚己内醋二醇等多元醇与过量的异 氯酸醋的反应而得到的链延长了的异氯酸醋化合物。
[0067] 作为成为上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的原料的、具有径基的(甲基)丙締酸衍 生物,可W列举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、聚乙二醇等 二元醇的单(甲基)丙締酸醋、Ξ径甲基乙烧、Ξ径甲基丙烷、丙Ξ醇等Ξ元醇的单(甲基)丙 締酸醋或二(甲基)丙締酸醋、双酪A型环氧(甲基)丙締酸醋等环氧(甲基)丙締酸醋等。
[0068] 作为上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的市售品,可W列举出例如1-1100、1- 1200、]?-1210、]\1-1600(均为东亚合成公司制)、686〔1?¥1^230、6肥〔1?化270、686〔1?¥1^4858、 EBECR化8402、EBECR化8411、EBECR化8412、E肥CR化8413、E肥CR化8804、E肥CR化8803、 EBECR化8807、EBECR化9260、EBECR化1290、EBECR化5129、E肥CR化4842、EBECR化210、 邸 ECRYL4827、邸ECRYL6700、EBECRYL220、E肥CRYL2220、KRM7735、KRM-8295 (均为 DAIC 化- ALLNEX LTD.制)、Artresin UN-9000H、Artresin UN-9000A、Artresin UN-7100、Adresin UN-1255、Adresin UN-330、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-1200TPK、Adresin 細- 500B (均为根上工业公司制)、U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-^PA、U-6HA、U-10H、U- 15HA、U-122A、U-122P、U-108、U-108A、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA- 340P、UA-4100、UA-4000、UA-4200、UA-4400、UA-5 20 IP、UA-7100、UA-7 200、UA-W2A (均为新中 村化学工业公司制)、41-600、4护600、41'-600、1^-1011、1^-1011'、1^-306山1^-3061、1]八- 306T (均为共荣社化学公司制)等。
[0069] 另外,也可W适当使用上述W外的其他自由基聚合性化合物。
[0070] 作为上述的其他自由基聚合性化合物,可W列举出例如N,N-二甲基(甲基)丙締酷 胺、N-(甲基)丙締酷吗嘟、N-径基乙基(甲基)丙締酷胺、N,N-二乙基(甲基)丙締酷胺、N-异 丙基(甲基)丙締酷胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙締酷胺等(甲基)丙締酷胺化合物、苯 乙締、α-甲基苯乙締、N-化咯烧酬、N-乙締基己内醋等乙締基化合物等。
[0071] 从调整固化性等观点出发,上述自由基聚合性化合物优选含有单官能自由基聚合 性化合物和多官能自由基聚合性化合物。仅使用单官能自由基聚合性化合物时,有时所得 的光湿气固化型树脂组合物的固化性差,仅使用多官能自由基聚合性化合物时,有时所得 的光湿气固化型树脂组合物的粘着性差。其中,更优选组合使用作为上述单官能自由基聚 合性化合物的分子中具有氮原子的化合物、和作为上述多官能自由基聚合性化合物的氨基 甲酸醋(甲基)丙締酸醋。另外,上述多官能自由基聚合性化合物优选2官能或3官能,更优选 2官能。
[0072] 上述自由基聚合性化合物含有上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自 由基聚合性化合物时,相对于上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性 化合物的合计100重量份,上述多官能自由基聚合性化合物的含量的优选下限为2重量份, 优选上限为30重量份。若上述多官能自由基聚合性化合物的含量小于2重量份,则有时所得 的光湿气固化型树脂组合物的固化性差。若上述多官能自由基聚合性化合物的含量大于30 重量份,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的粘着性差。上述多官能自由基聚合性化 合物的含量的更优选下限为5重量份,更优选上限为20重量份。
[0073] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有湿气固化型聚氨醋树脂。对于上述湿气固 化型聚氨醋树脂而言,分子内的异氯酸醋基与空气中或被粘物中的水分反应而固化。另外, 与使用具有交联性甲娃烷基的化合物等作为湿气固化成分的情况相比,所得的光湿气固化 型树脂组合物的速固化性优异。
[0074] 对于上述湿气固化型聚氨醋树脂而言,1分子中可W仅含有1个异氯酸醋基,也可 W含有2个W上。其中,优选在两末端具有异氯酸醋基的聚氨醋预聚物。
[0075] 上述聚氨醋预聚物可W通过如下方法得到,即,使1分子中具有2个W上径基的多 元醇化合物、与1分子中具有2个W上的异氯酸醋基的多异氯酸醋化合物反应。
[0076] 上述多元醇化合物与多异氯酸醋化合物的反应通常在W多元醇化合物中的径基 (0H)与多异氯酸醋化合物中的异氯酸醋基(NC0)的摩尔比计为[NC0]/[0H]=2.0~2.5的范 围内进行。
[0077] 作为上述多元醇化合物,可W使用在聚氨醋的制造中通常使用的公知的多元醇化 合物,可W列举出例如聚醋多元醇、聚酸多元醇、聚烧撑多元醇、聚碳酸醋多元醇等。运些多 元醇化合物可W单独使用,也可W2种W上组合使用。
[0078] 作为上述聚醋多元醇,可W列举例如通过多元簇酸与多元醇的反应而得到的聚醋 多元醇、将ε-己内醋开环聚合而得到的聚-ε-己内醋多元醇等。
[0079] 作为成为上述聚醋多元醇的原料的上述多元簇酸,可W列举例如对苯二甲酸、间 苯二甲酸、1,5-糞二甲酸、2,6-糞二甲酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、十亚甲基二簇酸、十二亚甲基二簇酸等。
[0080] 作为成为上述聚醋多元醇的原料的上述多元醇,可W列举例如乙二醇、丙二醇、1, 3-丙二醇、1,4-下二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、环己二醇等。
[0081] 作为上述聚酸多元醇,可W列举例如乙二醇、丙二醇、四氨巧喃、3-甲基四氨巧喃 的开环聚合物、W及它们或其衍生物的无规共聚物或嵌段共聚物、双酪型的聚氧化締改性 体等。
[0082] 上述双酪型的聚氧化締改性体是在双酪型分子骨架的活性氨部分上使环氧烧(例 如,环氧乙烧、环氧丙烷、环氧下烧、环氧异下烧等)进行加成反应而得到的聚酸多元醇,可 W是无规共聚物,也可W是嵌段共聚物。
[0083] 上述双酪型的聚氧化締改性体优选在双酪型分子骨架的两末端加成1种或巧中W 上的环氧烧。作为双酪型,没有特别限定,可W列举A型、F型、S型等,优选为双酪A型。
[0084] 作为上述聚烧撑多元醇,可W列举例如聚下二締多元醇、氨化聚下二締多元醇、氨 化聚异戊二締多元醇等。
[0085] 作为上述聚碳酸醋多元醇,可W列举例如聚碳酸1,6-己二醇醋多元醇、聚环己烧 碳酸乙二醇醋多元醇等。
[0086] 作为上述多异氯酸醋化合物,可W列举例如二苯甲烧二异氯酸醋、二苯甲烧二异 氯酸醋的液状改性物、聚MDI(甲烧二异氯酸醋)、甲苯二异氯酸醋、糞-1,5-二异氯酸醋等。 其中,从蒸气压、毒性低的方面、容易操作的方面出发,优选二苯甲烧二异氯酸醋及其改性 物。上述多异氯酸醋基化合物可W单独使用,也可W2种W上组合使用。
[0087] 另外,上述湿气固化型聚氨醋树脂优选为使用具有下述式(1)所表示的结构的多 元醇化合物而得到的聚氨醋树脂。通过使用具有下述式(1)所表示的结构的多元醇化合物, 而能够得到粘接性优异的组合物、柔软且伸长良好的固化物,成为与上述自由基聚合性化 合物的相容性优异的聚氨醋树脂。
[0088] 其中,优选使用包含丙二醇、四氨巧喃(THF)化合物的开环聚合化合物、或具有甲 基等取代基的四氨巧喃化合物的开环聚合化合物的聚酸多元醇。
[0089] [化U
[0090]
[00川式(1)中,R表示氨、甲基或乙基,η为1~10的整数,L为0~5的整数,m为!~500的整 数。η优选为1~5, L优选为0~4,m优选为50~200。
[0092] 需要说明的是,L为0的情况意味着与R键合的碳直接与氧键合的情况。
[0093] 进一步,上述湿气固化型聚氨醋树脂可W具有自由基聚合性官能团。
[0094] 作为上述湿气固化型聚氨醋树脂可具有的自由基聚合性官能团,优选具有不饱和 双键的基团,特别是从反应性的方面出发,更优选(甲基)丙締酷基。
[0095] 需要说明的是,具有自由基聚合性官能团的湿气固化型聚氨醋树脂不包含于自由 基聚合性化合物中,而是作为湿气固化型聚氨醋树脂来处理。
[0096] 上述湿气固化型聚氨醋树脂的重均分子量的优选下限为800,优选上限为1万。若 上述湿气固化型聚氨醋树脂的重均分子量小于800,则有时交联密度变高,柔软性被损害。 若上述湿气固化型聚氨醋树脂的重均分子量大于1万,则有时所得的光湿气固化型树脂组 合物的涂布性差。上述湿气固化型聚氨醋树脂的重均分
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