g 2-漠异下酸乙醋化BiB)ATRP引发剂添加至500- mL圆底烧瓶中，并将烧瓶密封。将反应烧瓶用氮气鼓泡30分钟W移除氧，并浸入加热至60°C 的油浴中。将〇.24g Cu化放入分开放置的10-mL小瓶中W移除氧，然后添加0.44g N，N，N'， r，Ν"-五甲基二亚乙基Ξ胺(PMDETA)与7mL无氧N，N-二甲基甲酯胺(DMF似制备ATRP催化 剂溶液。将在氮气氛下制备的催化剂溶液放入烧瓶中，并引发反应。将之前准备的烧瓶用氮 气鼓泡30分钟W从溶液中移除氧，然后在油浴中于60°C加热。加热7小时后，将烧瓶打开并 暴露于氧，然后终止反应。结果，制备出单体转化率为72%、数均分子量(Μη)为26，000、PDI (Mw/Mn)为1.22并且玻璃化转变溫度为55°C的P(MMA-共聚-BMA化分子引发剂(Mil)。将30g 通过用甲醇沉淀纯化的MIl、27g丙締酸正下醋(BA)、15g丙締酸4-径下醋化BA)和72g EA放 入1L反应器中，并用氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛的同时将反应溫度控制为60 °C。制备包含0.016g Cu化2、0.052gS (2-化晚基甲基)胺(TPMA)和1.4血DMF的催化剂溶液 并将其放入反应器中，并且添加〇.75g二辛酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。使用iH-NMR 测量反应转化率，并且当BA的转化率达到30%时，将预先从中移除氧的250g BA与250g EA 的混合物放入反应浴中，并且使反应浴的溫度保持在60°Cd15小时后，终止反应，并且制备 出交联官能团不均匀地分布在硬链段周围的P(MMA-共聚-BMA)-b-P(BA-共聚-皿A)共聚物 溶液。在运种情况下，据显示，共聚物的单体转化率为68%、数均分子量(Μη)为189,000、PDI (Mw/Mn)为1.31，并且P(MMA-共聚-BMA)含量(IH-NMR)为 14%。
[0087] 制备例2
[0088] 将30g在制备例1中制备的MIl、30g BA、20g甲基丙締酸2-径丙醋化PMA)和65g EA 放入1L反应器中，并用氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛的同时将反应溫度控制为 60°C。制备包含0.016gCu化2、0.052g TPMA和1.4mL DMF的催化剂溶液并将其放入反应器 中，并且添加〇.75g二辛酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。使用iH-醒Rii量反应转化率， 并且当BA的转化率达到50%时，将预先从中移除氧的250g BA与250g EA的混合物放入反应 浴中，并且使反应浴的溫度保持在6(TCd15小时后，终止反应，并且制备出交联官能团不均 匀地分布在硬链段周围的P(MMA-共聚-BMA)-b-P(BA-共聚-HPMA)共聚物溶液。在运种情况 下，据显示，共聚物的单体转化率为65%、数均分子量(Μη)为163,000、PDI(Mw/Mn)为1.34， 并且P(MMA-共聚-BMA)含量(iH-NMR)为 13%。
[0089] 制备例3
[0090] 添加50g MMA、84g甲基丙締酸环己醋(CHMA)、134g EA、0.65g EBiB、0.24g Cu化和 0.44g PMDETA，并且W与制备例1中相同的方式制备P(MMA-共聚-CHMA)大分子引发剂(MI2) (单体转化率为79%、111为33,000、？01(1*/^11)为1.18，并且了旨为91°(：)。将30旨通过用甲醇沉 淀纯化的MI2、5^丙締酸2-乙基己醋化HA)、1^丙締酸4-径下醋化BA)和lOOg EA放入1L反 应器中，并用氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛的同时将反应溫度控制为60°C。制备 包含0.016g化化2、0.052g TPMA和1.4mL DMF的催化剂溶液并将其放入反应器中，并且添加 0.75g二辛酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。使用iH-NMR测量反应转化率，并且当BA的转 化率达到50%时，将预先从中移除氧的250g BA与250g EA的混合物放入反应浴中，并且使 反应浴的溫度保持在60°Cd15小时后，终止反应，并且制备出交联官能团不均匀地分布在硬 链段周围的P(MMA-共聚-CHMA)-b-P巧HA-共聚-HBA)共聚物溶液。在运种情况下，据显示，共 聚物的单体转化率为75%、数均分子量(]?11)为260,000、？01(]\1*/]\111)为1.42，并且？(]\^4-共 聚-CHMA)含量（iH-NMR)为 11 %。
[0091] 制备例4
[0092] 添加 lOOg MMA、100g EA、0.65g EBiB、0.24g Cu化和0.44gPMDETA，并且W与制备 例1中相同的方式制备PMMA大分子引发剂(MI3)(单体转化率为75%、Mn为25，500、PDI (Mw/ Μη)为1.21，并且Tg为105°C)。将30g通过用甲醇沉淀纯化的MI3、92g BA、15g甲基丙締酸缩 水甘油醋(GMA)和107g EA放入1L反应器中，并用氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛 的同时将反应溫度控制为60°C。制备包含0.016g CuBr2、0.052g TPMA和1.4mL DMF的催化 剂溶液并将其放入反应器中，并且添加〇.75g二辛酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。使 用iH-NMR测量反应转化率，并且当BA的转化率达到30 %时，将预先从中移除氧的185g BA与 185g EA的混合物放入反应浴中，并且使反应浴的溫度保持在60°C。此时，GMA的转化率为 67%。15小时后，终止反应，并且制备出交联官能团不均匀地分布在硬链段周围的PMMA-b-P (BA-共聚-GMA)共聚物溶液。在运种情况下，据显示，共聚物的单体转化率为72%、数均分子 量(Μη)为 194,000、PDI(Mw/Mn)为 1.33,并且 PMMA 含量（IH-NMR)为 13%。
[009引 制备例5
[0094]添加30g在制备例4中制备的MI3、92g BA、15g N，N-二甲基氨基乙基甲基丙締酸醋 (DMAEA)、107g EA、0.016g CuBr2、0.052g TPMA和0.75g二辛酸锡，并且W与制备例4中相同 的方式进行反应。当BA和DMAEA的转化率分别达到约30%和65%时，进一步添加185g BA和 185g EAW制备PMMA-b-P(BA-共聚-DMAEA)共聚物溶液(单体转化率为77%、Mn为182,000、 PDI (Mw/Mn)为 1.36，并且PMMA含量(IH-NMR)为 12 % )。
[00巧]比较制备例1
[0096] 将30g在制备例1中制备的MIl、277g BA、15g HBA和292g EA放入1L反应器中，并用 氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛的同时将反应溫度控制为60°C。制备包含0.016g CuBr2、0.052g TPMA和1.4mL DMF的催化剂溶液并将其放入反应器中，并且添加0.75g二辛 酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。15小时后，终止反应，并且制备出交联官能团均匀分布 在软链段中的P(MMA-共聚-BMA)-b-P(BA-共聚-HBA)共聚物溶液。在运种情况下，据显示，共 聚物的单体转化率为69%、数均分子量(Μη)为191，000、PDI(Mw/Mn)为1.31，并且P(MMA-共 聚-BM)含量（iH-NMR)为 14%。
[0097] 比较制备例2
[0098] 将30g在制备例4中制备的MI3、277g BA、15g GMA和292g EA放入1L反应器中，并用 氮气鼓泡30分钟W移除氧。在保持氮气氛的同时将反应溫度控制为60°C。制备包含0.016g Cu化2、0.052g TPMA和1.4mL DMF的催化剂溶液并将其放入反应器中，并且添加0.75g二辛 酸锡作为催化剂还原剂W引发反应。15小时后，终止反应，并且制备出交联官能团均匀分布 在软链段中的PMMA-b-P(BA-共聚-GMA)共聚物溶液。在运种情况下，据显示，共聚物的单体 转化率为69%、数均分子量(]?11)为191，000、？01(]^/]\111)为1.31，并且?]\^4含量（1护醒1〇为 14%。
[0099] 比较制备例3
[0100] 将15g MMA、15g BMA、190g BA、10g HBA与292g EA的混合物放入1L反应器中，并用 氮气鼓泡30分钟W移除氧。将反应溫度控制为70°C，并且添加0.1?热聚合引发剂2,2'-偶 氮二异下腊(AIBN)，然后反应15小时。然后，终止反应。结果，制备出无规共聚物溶液。在运 种情况下，据显示，无规共聚物的单体转化率为96%、数均分子量(Μη)为98,000、PDI(Mw/ Μη)为5.82，并且PMMA含量(IH-NMR)为 13 %。
[0101] 比较制备例4
[0102] 将lOOg苯乙締(S)、100g EA和0.65g邸iB放入圆底烧瓶中，并将烧瓶密封。将反应 烧瓶用氮气鼓泡30分钟W移除氧，并浸入加热至60°C的油浴中。将0.24g Cu化放入分开放 置的10-mL小瓶中W移除氧，然后添加0.44g PMDETA与7mL无氧DMFW制备ATRP催化剂溶液。 将在氮气氛下制备的催化剂溶液放入烧瓶中，并引发反应。将之前制备的烧瓶用氮气鼓泡 30分钟W从溶液中移除氧，然后于60°C下在油浴中加热。加热7小时后，将烧瓶打开并暴露 于氧，然后终止反应。结果，制备出单体转化率为70%、数均分子量(Μη)为23,800、PDI(Mw/ Μη)为1.24，并且玻璃化转变溫度为100°C的PS大分子引发剂(MI4)。W与制备例4中相同的 方式进行反应W制备交联官能团不均匀地分布在硬链段周围的PS-b-P(BA-共聚-GMA)共聚 物溶液，不同之处在于:使用通过用甲醇沉淀纯化的MI4代替MI3。在运种情况下，据显示，共 聚物的单体转化率为77%、数均分子量(111)为134,000、？01(1*/^11)为2.75，并且？5含量 (1护醒1〇为12%。
[。…引可交联树脂组合物与相分离膜的制备 [0…4] 实施例1
[0105]添加 lOg(基于固含量)在制备例1中制备的嵌段共聚物、0