.2g甲苯二异氯酸脂作为 交联剂和O.Olg二月桂酸二下锡作为固化促进剂，然后添加 EA作为溶剂W制备固含量为 30%的溶液。用该溶液涂覆用娃化合物防粘处理的聚（对苯二甲酸乙二醇醋）（PET)膜(厚 度:3祉m，可从Mitsubishi Co巧oration购得的MRF-38)的防粘处理的表面W使涂层在干燥 后的厚度可为约25μπι，并且在对流炉中于130°C下干燥30分钟。相分离和交联在干燥过程中 被同时引发。在原子力显微镜(AFM)的相位模式下观察如此制备的测试样品的表面W获得 图像。结果，可W看出适当地形成了球形相。
[owy 实施例2和实施例3
[0107] W与实施例1中相同的方式制备其中适当形成球形相的交联相分离膜，不同之处 在于:分别使用在制备例2和制备例3中制备的嵌段共聚物代替实施例1中所使用的制备例1 的嵌段共聚物。
[0…引实施例4和实施例5
[0109]添加 lOg(基于固含量)在制备例4或5中制备的嵌段共聚物、0.?班巧酸酢和0.03g 2-甲基咪挫，然后添加 EA作为溶剂W制备固含量为30%的溶液。用该溶液涂覆用娃化合物 防粘处理的阳T膜(厚度:3祉m，可从Mitsubishi Co巧oration购得的MRF-38)的防粘表面W 使涂层在干燥后的厚度可为约25μπι，并且在对流炉中于130°C下干燥30分钟。相分离和交联 在干燥过程中被同时引发。结果，制备出具有在其中形成的球形相的相分离膜。
[0"0] 比较例1
[0111] W与实施例1中相同的方式制备固含量为30%的组合物溶液，不同之处在于:使用 了在比较制备例1中制备的嵌段共聚物。其后，使用该溶液W与实施例1中相同的方式制备 相分离膜。
[0112] 比较例2
[0113] W与实施例4中相同的方式制备固含量为30%的组合物溶液，不同之处在于:使用 了在比较制备例2中制备的嵌段共聚物。其后，使用该溶液W与实施例1中相同的方式制备 相分离膜。
[0114] 比较例3
[0115] W与实施例4中相同的方式制备固含量为30%的组合物溶液，不同之处在于:使用 了在比较制备例3中制备的无规共聚物。其后，使用该溶液W与实施例1中相同的方式制备 膜。在运种情况下，由于使用了无规共聚物树脂而未观察到良好的相。
[0116] 比较例4
[0117] W与实施例4中相同的方式制备固含量为30%的组合物溶液，不同之处在于:使用 了在比较制备例4中制备的嵌段共聚物。其后，使用该溶液W与实施例1中相同的方式制备 膜。在运种情况下，因共聚物的分子量分布值(Mw/Mn)相对较高而未观察到球形相的形成。 [0"引在用作偏光板用压敏粘合剂时耐久性的评估
[0119] 1.偏光板试样的制备
[0120] 使用包含在实施例1和2与比较例1和3中制备的嵌段共聚物和无规共聚物中的每 一种的树脂组合物，在玻璃基底和偏光板之间形成压敏粘合剂层。将在实施例1与比较例1 和3中制备的每种树脂膜贴附在偏光板上W制备偏光板试样。将偏光板试样切成尺寸为 ISOcmX 320cm(长度X宽度）的片，并贴附在厚度为0.7mm的市售LCD面板上。其后，将所述面 板在50°C及5大气压下储存20分钟W制备样品偏光板。
[0121] 2.耐热耐久性的评估
[0122] 为了评估如此制备的样品偏光板的耐热耐久性，将所制备的样品偏光板在9(TC的 溫度条件下保存约300小时，用肉眼观察压敏粘合剂的表面上气泡的形成W及压敏粘合剂 的剥离。
[0123] 根据W下评估标准对耐热耐久性进行评估。
[0124] <用于评估耐热耐久性的标准〉
[0125] 〇:无气泡形成和剥离
[0126] Δ :略微观察到气泡形成和剥离
[0127] X :略微观察到更大数量的气泡形成和剥离
[0128] 下表1中列出了耐久性评估结果。
[0129] 表1
[0130]
[01引]在用作用于在IT0玻璃退火期间使用的贴附硬涂层保护膜的压敏粘合剂时耐久性 的评估
[0132]将包含在实施例3、4和5与比较例2和4中制备的嵌段共聚物的每种组合物用于贴 附用于保护ΙΤΟ玻璃的硬涂层的压敏粘合剂。将使用在实施例3、4和5与比较例2和4中制备 的树脂组合物制备的每种膜贴附在与ΙΤ0玻璃的硬涂层相对的硬涂层上，并使其在15(TC下 经历口 0退火1小时。
[0133] W与在用于偏光板的压敏粘合剂中相同的方式使用评估耐久性的标准。下表2中 列出了耐久性评估结果。
[0134] 表2
[0135]
[0136] 如上表中所列，其示出根据本申请的一个示例性实施方案的嵌段共聚物由于存在 物理交联点而保持优异的耐久性并且表现出比无规共聚物高的耐久性，运是因为即使在高 于硬链段的玻璃化转变溫度的苛刻溫度条件下硬链段也未完全拆解。
【主权项】
1. 一种嵌段共聚物，包含： 玻璃化转变温度为25 °C或更高的硬链段;和 玻璃化转变温度为l〇°C或更低的软链段， 其中所述软链段包含衍生自可交联单体的聚合单元，并且 所述衍生自可交联单体的聚合单元在邻近所述硬链段的区域中的浓度高于在非邻近 所述硬链段的区域中的浓度。2. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述硬链段包含衍生自甲基丙烯酸类单体 的聚合单元。3. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述软链段包含衍生自丙烯酸类单体和可 交联单体的聚合单元。4. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述硬链段的玻璃化转变温度在30°C至200 °C的范围内。5. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述软链段的玻璃化转变温度在-80°C至0 °C的范围内。6. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述可交联单体包含至少一种选自羟基、羧 基、环氧基、缩水甘油基、异氰酸酯基、酰胺基、氨基和烷氧基甲硅烷基中的官能团。7. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中基于所述嵌段共聚物的总重量，所述硬链段 的含量在按重量计5 %至25 %的范围内。8. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其数均分子量为5，000至500，000。9. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其分子量分布大于1且小于等于3。10. 根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中所述嵌段共聚物为选自A/B型二嵌段共聚 物、A/B/A型或B/A/B型三嵌段共聚物和梯度嵌段共聚物中的至少一种。11. 一种用于制备嵌段共聚物的方法，包括： 第一聚合反应步骤，使提供玻璃化转变温度为25°C或更高的硬链段的单体聚合；以及 第二聚合反应步骤，当所述提供玻璃化转变温度为25°C或更高的硬链段的单体的转化 率大于或等于60%时终止聚合反应，然后将可交联单体和提供玻璃化转变温度为10°C或更 低的软链段的单体投入反应器中以使互相反应。12. 根据权利要求11所述的方法，其中所述提供玻璃化转变温度为25°C或更高的硬链 段的单体为甲基丙烯酸类单体。13. 根据权利要求11所述的方法，其中所述提供玻璃化转变温度为10°C或更低的软链 段的单体为丙烯酸类单体。14. 根据权利要求13所述的方法，其中所述第二聚合反应步骤包括： (a) 添加基于所述嵌段共聚物中包含的所述丙烯酸类单体的总重量为按重量计2%至 50%的所述丙烯酸类单体以及基于所述嵌段共聚物中包含的所述可交联单体的总重量为 按重量计60 %至100 %的所述可交联单体，并使所述丙烯酸类单体与所述可交联单体聚合； 以及 (b) 当在步骤(a)中添加的单体的转化率在5%至90%的范围内时，进一步添加基于所 述嵌段共聚物中包含的所述丙烯酸类单体的总重量为按重量计50%至98%的所述丙烯酸 类单体以及基于所述嵌段共聚物中包含的所述可交联单体的总重量为按重量计〇至40%的 所述可交联单体，并使所述丙烯酸类单体与所述可交联单体聚合。15. 根据权利要求13所述的方法，其中所述第二聚合反应步骤包括： (c) 添加基于所述嵌段共聚物中包含的所述丙烯酸类单体的总重量为按重量计2%至 100%的所述丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类可交联单体，并使所述丙烯酸类单体与所述甲 基丙烯酸类可交联单体聚合;以及 (d) 当在步骤(c)中添加的单体的转化率在5%至90%的范围内时，进一步添加基于所 述嵌段共聚物中包含的所述丙烯酸类单体的总重量为按重量计〇至98%的所述丙烯酸类单 体，并使所述丙烯酸类单体聚合。16. 根据权利要求15所述的方法，其中在步骤（c)中进一步添加量为按重量计2%至 100%的丙烯酸类可交联单体。17. 根据权利要求11所述的方法，其使用活性自由基聚合反应方法进行。18. -种可固化树脂组合物，包含交联剂和根据权利要求1所述的嵌段共聚物。19. 根据权利要求18所述的可固化树脂组合物，还包含选自以下中的至少一种添加剂： 增粘树脂、基于硅烷的偶联剂、抗静电剂、近红外吸收剂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强 剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂、助交联剂、流平剂和增塑剂。20. -种包含根据权利要求18所述的可固化树脂组合物的固化产物的膜。21. 根据权利要求20所述的膜，其具有包含球形区域的相分离结构。22. 根据权利要求20所述的膜，其中所述膜为压敏粘合膜。
【专利摘要】本申请涉及嵌段共聚物、用于制备所述嵌段共聚物的方法、树脂组合物和膜。根据本发明的嵌段共聚物，在不增加硬链段的玻璃化转变温度的情况下，通过增加硬链段周围的化学交联密度，即使在苛刻的高温条件下也可以抑制硬链段的完全分离，并因此可以保持高温耐久性。
【IPC分类】C08J5/18, C08F220/10, C09J7/02, C08F293/00
【公开号】CN105593256
【申请号】CN201480054102
【发明人】尹正爱, 金秀静, 尹圣琇, 李愍矶, 金基暎, 池汉娜, 洪详贤, 裴正植
【申请人】株式会社Lg化学
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年9月1日
【公告号】EP3040354A1, US20160208039