专利名称：可固化的有机聚硅氧烷组合物和具有从该可固化的有机聚硅氧烷组合物获得的固化层的 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种这样的可固化的有机聚硅氧烷组合物当以厚涂层的形式施用于基材上时，可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用时的对固化层的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数对速度的小的依赖性的固化层。更具体地，本发明涉及一种易于处理的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其可在基材的表面上形成固化层，可提供对压敏胶粘剂和粘性物质优异的防粘性(releasability)，以及可提供平滑(smooth slipperiness)的固化层。本发明还涉及一种具有通过固化这一组合物提供的固化层的片形式的制品，且具体地涉及一种包含这种片形式的制品的层压制件且涉及一种表面保护片。本发明另外涉及一种制备片形式的制品的方法和一种制备表面保护片的方法。
背景技术：
通过在基材(例如，如各种类型的纸、层压纸、合成膜、金属箔等等)的表面上由有机聚硅氧烷组合物形成固化层来赋予对压敏胶粘剂或粘性物质的防粘性的方法是公知的。 在这种情况下通常使用加成反应-可固化的有机聚硅氧烷组合物来形成固化的防粘涂层， 该加成反应-可固化的有机聚硅氧烷组合物在氢化硅烷化反应催化剂的存在下经历在不饱和烃基官能的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷之间的加成反应(例如参见专利参考文献1)。基于安全和环境因素考虑，近年来在宽泛范围的应用中，需要无溶剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组合物。然而，现有的无溶剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组合物采用具有约 50cs至lOOOcs的低粘度的有机聚硅氧烷基础组分，且不含有高粘度的有机聚硅氧烷，因此尽管这种组合物提供优异的可涂布性，但所得到的固化的涂层显示出差的平滑性，结果缺点是其应用受到限制。为了解决这个问题，通过将高粘度、低反应性的有机聚硅氧烷添加到形成固化的涂层的组合物中来提供组合物是已知的(参见专利参考文献2-4)。另外，本发明人已提出了一种无溶剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组合物，该有机聚硅氧烷组合物具有25°C时20mPa 至300mPa 的粘度，且含有(A)具有硅键合的苯基的烯基官能的有机聚硅氧烷和(B)具有至少100，OOOmPa ·s粘度的有机聚硅氧烷(参见专利参考文献5) ο另一方面，已知含有高级烯基(例如己烯基)的有机聚硅氧烷可用作加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物的基础组分，且可改进例如低温固化特性和对压敏胶粘剂和粘性物质的防粘性能(参见专利参考文献6至9)。此外，专利参考文献10公开了一种含有 0. 1至20重量％的高级烯基官能的有机聚硅氧烷胶的可固化的涂层组合物，并且教导了引入这种胶提供快速固化成具有低摩擦系数且长期保持稳定的防粘性的涂层的组合物。然而，该参考文献未公开以下的可固化的有机聚硅氧烷组合物使具有1. 0至5. 0 质量％范围的高级烯基含量的低粘度的有机聚硅氧烷作为其基础组分，并且另外含有仅在分子链末端具有乙烯基的高粘度有机聚硅氧烷且特别地为有机聚硅氧烷胶。此外，这种参
4考文献不包含对诸如具有不同范围的高级乙烯基含量的两种或更多种低粘度有机聚硅氧烷的组合使用的描述或建议。[专利参考文献1] JP 47-32072A[专利参考文献 2] JP 6I-I5M8OA[专利参考文献 3] JP 2006-206884A[专利参考文献 4] JP 2008-169322A[专利参考文献 5]W0 2006/070947
[专利参考文献 6] JP 02-145650A[专利参考文献 7] JP (M-O2O57OA[专利参考文献8]JP 05-171047A[专利参考文献 9] JP O6-CMMl3A[专利参考文献 10] JP O9-5O7523A
发明内容
待解决的技术问题本发明被实施，以解决上述问题，且提供一种易于处理的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其可在基材的表面上形成固化层，可提供对压敏胶粘剂和粘性物质的优异的防粘性，以及可提供平滑的固化层。本发明还公开了本发明解决的新的技术问题。可以合适地根据具有固化层的片形式的基材的应用来选择由已知的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层，且可能有必要不仅通过将小于1. Og/m2的薄涂层施用于基材上来形成固化层，且在一些情况下通过将 1. Og/m2至10. Og/m2的厚涂层施用于基材上来形成固化层。然而发现，当固化层的厚度增加时，固化层的动摩擦系数增大，且当固化层的厚度增加时，固化层的平滑性损失。这些问题在固化层的粘附特性和防粘特性都重要的应用中是相当严重的，如在用于光学显示器和玻璃表面的保护膜中一样。本发明还发现当在上述基材上形成厚的固化层时，特别地当以 IOOmm/分钟或更高进行高速度剥离时，相对于低速度剥离的剥离力，剥离力增加的趋势是非常显著的。因此，本发明提供一种这样的可固化的有机聚硅氧烷组合物当以厚涂层的形式施用于基材上时，可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用时的对固化层的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数对速度的小的依赖性的固化层。本发明还提供一种设置有通过固化这一组合物提供的固化层的片形式的制品，且尤其提供一种包含这种片形式的制品的层压制件并提供一种表面保护片。本发明另外涉及一种制备片形式的制品的方法和一种制备表面保护片的方法。问题的解决方案通过包含以下的可固化的有机聚硅氧烷组合物实现上述目的(A) 100质量份的具有25°C时20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0质量％
范围的C4_12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷，(B)O. 5至15质量份的从胶至具有25°C时至少1，000, OOOmPa · s粘度的流体的范
围且具有0. 005至0. 100质量％的C2_12烯基含量的有机聚硅氧烷，
5
(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧烷，其量为使组分(C)中的SiH基团与组分㈧和⑶中的烯基的摩尔比的值为0. 5至5，以及(D)催化量的钼-型催化剂。S卩，通过以下实现上述目的“ [1]可固化的有机聚硅氧烷组合物，包括(A) 100质量份的具有25°C时20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0质量％
范围的C4_12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷，(B)O. 5至15质量份的从胶态至具有25°C时至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流体的范围且具有0. 005至0. 100质量％的C2_12烯基含量的有机聚硅氧烷，(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧烷，其用量为使组分(C)中的SiH基团与组分㈧和⑶中的烯基的摩尔比的值为0. 5至5，以及(D)催化量的钼-型催化剂，[2]根据[1]的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分㈧是至少两种有机聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷，和(A2)具有2. 5至5. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷以1/4至4/1的质量比混合。[3]根据[1]或[2]的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分㈧中的高级烯基是己烯基。[4]根据[1]的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分(B)是在分子链两个末端
由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。[5]根据[1]至[4]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，组合物是无溶剂的，且组合物整体的粘度为25°C时IOOmPa · s至5，OOOmPa · S。[6]根据[1]至[5]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，当根据日本工业标准P8147以IOmm/分钟的位移速度在通过以下提供的固化层上测量动摩擦系数时以0. 6g/m2和以1. 6g/m2将可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在片形式的基材上， 并且在每种情况下通过在130°C加热30秒进行固化；则通过下面的公式计算的动摩擦系数的％增加(Δ)不超过10% 动摩擦系数的％增加(Δ) = [{(以1.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数)_(以 0. 6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数)} /以0. 6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数]X 100。[7]片形式的制品，其具有通过热固化根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层。[8]根据[7]的片形式的制品，其特征在于，固化层是通过以1. Og/m2至10. Og/m2 的速率将根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在片形式的制品上并且通过施加热来固化组合物提供的固化层。[9]根据[7]或[8]的片形式的制品，其中基材是聚乙烯-层压纸或塑料膜。[10] 一种表面保护片，其包含根据[7]至[9]中任一项的片形式的制品。[11] 一种制备根据[7]或[8]的片形式的制品的方法，所述方法特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物来涂布片形式的基材；以及通过施加热进行固化来形成固化层。[12] 一种制备表面保护片的方法，其特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布实质透明的片形式的基材；以及通过施加热进行固化来形成固化层。[13]层压制件，其通过以下制造将包含在片形式的制品的至少一面上提供的压敏胶粘剂层地压敏胶粘剂片(SA)应用到片形式的基材(Si)，片形式的基材(Si)包含一种片形式的制品，该片形式的制品在其至少一面上具有通过热固化根据[1]至W]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层，其中进行应用使得压敏胶粘剂层与上述固化层接触。[14]层压制件，其通过以下制造将包含在片形式的基材的至少一面上提供的防粘层的防粘片(SR)应用到片形式的基材(Si)，片形式的基材(Si)包含一种片形式的基材上，该片形式的基材在其至少一面上具有通过热固化根据[1]至W]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层，其中进行应用使得防粘层与上述固化层接触。”发明的有益效果根据本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物当以厚涂层的形式被施用于基材上时，可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用时的对固化层的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数的小的速度依赖性的固化层。该固化层显示出对压敏胶粘剂和粘性物质的优异的防粘性并且显示出平滑性。本发明还提供了一种具有通过固化该组合物提供的固化层的片形式的制品，其中该固化层显示出上述技术效果。本发明特别地提供一种包含该片形式的制品的层压制件和表面保护片，且还提供了一种制备该片形式的制品的方法和一种制备该表面保护片的方法。实施本发明的最佳模式本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物特有地包含㈧具有25 °C时20mPa · s至 500mPa-s的粘度和1. 0至5. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷， (B)从胶至具有25°C时至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流体的范围且具有0. 005至0. 100质量％的C2_12烯基含量的有机聚硅氧烷，(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧烷，以及(D)钼-型催化剂。在下面更详细地描述该可固化的有机聚硅氧烷组合物中的每种构成组分和使用该组合物的片形式的制品和层压制件。组分(A)是具有25°C时20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0质量％范围的(；_12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷。组分(A)具有低的粘度和高含量的高级烯基，例如己烯基，且使用该组分(A)作为基础组分可以在基材的表面上形成具有高交联密度的固化层，且还有效地促进组分(B)渗出，组分(B)具有0. 005至0. 100质量％的烯基含量和因此从固化层的内部至表面的低的反应性。因此，即使当本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物以厚涂层的形式被施用于表面上时，也压制或抑制了随固化层厚度而变化的动摩擦系数的速度依赖性和压制或抑制了随固化层厚度而变化的动摩擦系数的增大，并且显示出对压敏胶粘剂和粘性物质的优异的防粘性和平滑性。在低于高级烯基含量的指定下限的情况下，当所得到的固化层变得较厚时，动摩擦系数增大，且当固化层变得较厚时，固化层的动摩擦系数还显示出速度依赖性，且因此本发明的目的不能实现。另一方面，当高于高级烯基含量的指定上限时，抑制组分(B)渗出到固化层表面，且可能损失优异的防粘性和平滑性的技术效果。从本发明的技术效果的角度考虑，组分(A)优选地具有1.5至4.0质量％范围的 C4_12高级烯基含量；组分(A)中的C4_12高级烯基特别优选地为己烯基；且组分(A)优选地为在分子链两个末端和在侧链位置中具有己烯基的有机聚硅氧烷，如由下面给出的结构式所示。另外，从压制或抑制随固化层厚度变化的动摩擦系数的速度依赖性和随固化层厚度变化的动摩擦系数的改变的技术效果的角度考虑，组分(A)适合地是至少两种有机聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷和(A2)具有2. 5至5. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷以1/4至4/1的质量比混合，且更适当地以1/2至2/1的质量比混合。该混合物的高级烯基含量优选地在 1. 5至4. 0质量％的范围，且特别优选地在2. 0至3. 5质量％的范围。[式1]
权利要求
1.一种可固化的有机聚硅氧烷组合物，包含(A)100质量份的具有25°C时20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷，(B)O.5至15质量份的从胶态至具有25°C时至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流体的范围且具有0. 005至0. 100质量％的C2_12烯基含量的有机聚硅氧烷，(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧烷，其量为使组分 (C)中的SiH基团与组分㈧和组分⑶中的烯基的摩尔比的值为0. 5至5，以及(D)催化量的钼-型催化剂。
2.根据权利要求1所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分(A)为至少两种有机聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷和 (A2)具有2. 5至5. 0质量％范围的C4_12高级烯基含量的有机聚硅氧烷以1/4至4/1的质量比混合。
3.根据权利要求1或2所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分(A)中的高级烯基是己烯基。
4.根据权利要求1所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其中组分(B)是在分子链的两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，所述组合物是无溶剂的，且所述组合物整体的粘度为25°C时IOOmPa · s至5，OOOmPa · S。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，当根据日本工业标准P8147以IOmm/分钟的位移速度在通过以下提供的固化层上测量动摩擦系数时以0. 6g/m2和以1. 6g/m2将所述可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在片形式的基材上，并且在每种情况下通过在130°C加热30秒进行固化；则通过下面的公式计算的动摩擦系数的％增加(Δ)不超过10% 动摩擦系数的％增加(Δ) = [{(以1.6g/m2涂布的所述固化层的动摩擦系数)-(以 0. 6g/m2涂布的所述固化层的动摩擦系数)}/以0. 6g/m2涂布的所述固化层的动摩擦系数]X100。
7.一种片形式的制品，其具有通过热固化根据权利要求1至6中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层。
8.根据权利要求7所述的片形式的制品，其特征在于所述固化层是通过以1.0g/m2至 10. Og/m2的速率将根据权利要求1至6中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在片形式的基材上并且通过施加热来固化所述组合物提供的固化层。
9.根据权利要求7或8所述的片形式的制品，其中所述基材是聚乙烯-层压纸或塑料膜。
10.一种表面保护片，其包含根据权利要求7至9中任一项所述的片形式的制品。
11.一种制备根据权利要求7或8所述的片形式的制品的方法，所述方法特征在于 用1. Og/m2至10. Og/m2的根据权利要求1至6中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布片形式的基材；以及通过施加热进行固化来形成固化层。
12.—种制备表面保护片的方法，其特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根据权利要求1至6中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布实质上透明的片形式的基材；以及通过施加热进行固化来形成固化层。
13.一种层压制件，其通过以下制造将包含在片形式的基材的至少一面上提供的压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂片(SA)应用到片形式的基材(Si)，所述片形式的基材(Si)包含一种片形式的基材，该片形式的基材在其至少一面上具有通过热固化根据权利要求1至6 中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层，其中进行应用使得所述压敏胶粘剂层与上述固化层接触。
14.一种层压制件，其通过以下制造将包含在片形式的基材的至少一面上提供的防粘层的防粘片(SR)应用到片形式的基材(Si)，所述片形式的基材(Si)包含一种片形式的基材，该片形式的基材在其至少一面上具有通过热固化根据权利要求1至6中任一项所述的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层，其中进行应用使得所述防粘层与上述固化层接触。
全文摘要
一种可固化的有机聚硅氧烷组合物，包含(A)具有20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至5.0质量％范围的高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷，(B)具有至少1,000,000mPa·s粘度和0.005至0.1质量％的烯基含量的有机聚硅氧烷，(C)有机氢聚硅氧烷，以及(D)铂-型催化剂。即使当以厚涂层的形式施用于基材上时，固化层也显示出对动摩擦系数增强的抑制。
文档编号C09D183/04GK102471578SQ20108002866
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月30日 优先权日2009年7月1日
发明者山田修二, 山田高照 申请人:道康宁东丽株式会社