本发明涉及水性防锈涂料
技术领域：
，尤其涉及一种汽车底盘防锈用含锆杂化硼酸酯改性水基氟碳涂料及其制备方法。
背景技术：
：顾名思义，汽车底盘处于汽车底部，其一直处于较为阴暗的环境中，且在汽车行驶过程中会受到雨水、沙石的冲击，导致表面出现破损，加速锈蚀，严重降低底盘的使用寿命，因此加强汽车底盘的防锈至关重要。最直接有效的底盘防锈措施是在底盘上喷涂防锈漆，传统的底盘防锈漆主要为油性涂料，油性涂料的优点在于其形成的涂层较厚，使用寿命较长，但是其致命的缺点在于污染较大，不符合现代环保的生产要求。反观近几年来广为流行的水性涂料在环保性能方面能满足要求，其机械性能在某些方面强于油性涂料，但是常规的水性防锈涂料容易脱落，与基材间的附着力较差，透水性大，封闭性不足，从而导致其防锈效果有限。水性氟碳树脂因其独特的结构，在耐久性、耐腐蚀性、耐污性等方面较之其它类水性涂料有突出的优势，在汽车底盘防锈方面有良好的应用前景。《新型水性氟碳防腐涂料的性能研究》一文以氟碳乳液作为成膜基料，复合铁钛粉和改性磷酸锌作为主要防腐颜料，制得的涂料表现出良好的密封效果和防腐蚀性能，但是氟碳树脂也存在一些缺陷，如固化温度较高、固化时间较长、附着性差、与填料的润湿性较差、成本较高等等问题，需要做进一步的改性处理，以提高其市场应用价值。技术实现要素：本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种汽车底盘防锈用含锆杂化硼酸酯改性水基氟碳涂料及其制备方法。本发明是通过以下技术方案实现的：一种汽车底盘防锈用含锆杂化硼酸酯改性水基氟碳涂料，该涂料由以下重量份的原料制成：甲基丙烯酸三氟乙酯10-15、甲基丙烯酸甲酯6-8、硼酸1-2、二乙醇胺2-3、三羟基聚醚1-2、锆酸四丁酯0.4-0.5、N，N-二甲基甲酰胺20-30、丙烯酸3-5、十二烷基硫酸钠0.1-0.2、烷基酚聚氧乙烯醚0.4-0.5、过硫酸钾1-2、去离子水25-35、超支化聚醚乳液10-15、消泡剂0.4-0.5、防锈颜料3-6、十二碳醇酯1-2。所述的超支化聚醚乳液由以下重量份的原料制成：异佛尔酮二异氰酸酯8-12、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2、N，N-二甲基甲酰胺12-16、环氧丙烷12-15、聚乙二醇单甲醚3-5、缩水甘油醚2-5、双金属氰化物催化剂0.8-1.2、去离子水40-50、十二烷基磺酸钠0.4-0.5，制备方法为：（1）先取6-8重量份的异佛尔酮二异氰酸酯、双金属氰化物催化剂投入反应釜中，真空脱水处理后在氮气氛围下搅拌升温至132-138℃，随后滴加1/3重量份的环氧丙烷，继续搅拌混合20-30min，随后滴加缩水甘油醚及余量的环氧丙烷，边滴加边搅拌，添加完毕后继续搅拌反应2-3h，反应结束后体系冷却至室温后静置分层，除去未反应单体，得端羟基超支化聚醚多元醇备用；（2）取余量的异佛尔酮二异氰酸酯，将其投入N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌混合均匀后加入二月桂酸二丁基锡，搅拌混合均匀后体系油浴加热至35-40℃，保温反应2-3h，所得溶液备用；（3）将十二烷基磺酸钠投入去离子水中配制成混合乳液，并将体系水浴加热至75-80℃，随后加入步骤（1）制得的端羟基超支化聚醚多元醇，与步骤（2）制备的物料混合均匀，体系加热至75-80℃，在氮气氛围下搅拌混合反应5-6h，反应结束后加入去离子水、十二烷基磺酸钠，超声乳化40-50min，即得所述的超支化聚醚乳液。所述的一种汽车底盘防锈用含锆杂化硼酸酯改性水基氟碳涂料的制备方法为：（1）先取10-15重量份的N，N-二甲基甲酰胺放入反应容器中，接着加入二乙醇胺、锆酸四丁酯，搅拌混合20-30min后将体系水浴加热至45-50℃，随后滴加甲基丙烯酸甲酯，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应1.5-2h，随后将体系减压蒸馏，除去溶剂和未反应的单体，所得产物备用；（2）取余量N，N-二甲基甲酰胺放入反应容器中，随后投入硼酸粉体，搅拌混合20-30min，随后将体系加热至50-60℃，滴加三羟基聚醚，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应50-60min后体系升温至65-80℃，并滴加步骤（1）制备的物料，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应1.5-2h，反应结束后经减压蒸馏除去溶剂及未反应的单体，得含锆杂化硼酸酯备用；（3）将去离子水投入反应容器中，接着加入十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、1/3重量份的过硫酸钾，搅拌使其完全溶解混合，随后加入1/3重量份的甲基丙烯酸三氟乙酯、1/3重量份的丙烯酸以及1/3重量份的杂化硼酸酯，搅拌混合均匀后体系升温至50-60℃，反应50-60min后依次加入余量的甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、杂化硼酸酯、过硫酸钾，边加边搅拌，添加完毕后保温反应2-2.5h，反应结束后冷却至室温，过滤，得改性氟碳树脂乳液备用；（4）将超支化聚醚乳液、防锈颜料混合球磨处理，至料浆粒度＜50μm，随后将所得浆料与步骤（2）制备的改性氟碳树脂乳液混合，搅拌40-50min后加入其它剩余物料，继续搅拌混合20-30min，最后用去离子水调节粘度，过滤后即得产品。本发明制备了一种含锆杂化硼酸酯改性的水性氟碳树脂涂料，制备的含锆杂化硼酸酯表面具有多种活性基团，具有很好的反应活性，与甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸等单体聚合反应后生成掺锆的复合树脂，改善了传统氟碳树脂润湿性差的缺陷，在基材表面附着力更强，同时锆元素的引入可进一步提高了膜层的抗磨、防腐、防锈能力；经超支化聚醚乳液预处理后的防锈颜料与树脂基料的结合性更优，更易分散悬浮，最终制得的涂料具有优异的成膜性和附着力，其突出的防锈能力打破了传统水性防锈涂料使用周期短的缺陷，平衡了产品成本和性能，具有良好的应用前景。具体实施方式一种汽车底盘防锈用含锆杂化硼酸酯改性水基氟碳涂料，该涂料由以下重量份的原料制成：甲基丙烯酸三氟乙酯10、甲基丙烯酸甲酯6、硼酸1、二乙醇胺2、三羟基聚醚1、锆酸四丁酯0.4、N，N-二甲基甲酰胺20、丙烯酸3、十二烷基硫酸钠0.1、烷基酚聚氧乙烯醚0.4、过硫酸钾1、去离子水25、超支化聚醚乳液10、消泡剂0.4、防锈颜料3、十二碳醇酯1。其中超支化聚醚乳液由以下重量份的原料制成：异佛尔酮二异氰酸酯8、二月桂酸二丁基锡0.1、N，N-二甲基甲酰胺12、环氧丙烷12、聚乙二醇单甲醚3、缩水甘油醚2、双金属氰化物催化剂0.8、去离子水40、十二烷基磺酸钠0.4，制备方法为：（1）先取6重量份的异佛尔酮二异氰酸酯、双金属氰化物催化剂投入反应釜中，真空脱水处理后在氮气氛围下搅拌升温至132℃，随后滴加1/3重量份的环氧丙烷，继续搅拌混合20min，随后滴加缩水甘油醚及余量的环氧丙烷，边滴加边搅拌，添加完毕后继续搅拌反应2h，反应结束后体系冷却至室温后静置分层，除去未反应单体，得端羟基超支化聚醚多元醇备用；（2）取余量的异佛尔酮二异氰酸酯，将其投入N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌混合均匀后加入二月桂酸二丁基锡，搅拌混合均匀后体系油浴加热至35℃，保温反应2h，所得溶液备用；（3）将十二烷基磺酸钠投入去离子水中配制成混合乳液，并将体系水浴加热至75℃，随后加入步骤（1）制得的端羟基超支化聚醚多元醇，与步骤（2）制备的物料混合均匀，体系加热至75℃，在氮气氛围下搅拌混合反应5h，反应结束后加入去离子水、十二烷基磺酸钠，超声乳化40min，即得所述的超支化聚醚乳液。该实施例涂料的制备方法为：（1）先取10重量份的N，N-二甲基甲酰胺放入反应容器中，接着加入二乙醇胺、锆酸四丁酯，搅拌混合20min后将体系水浴加热至45℃，随后滴加甲基丙烯酸甲酯，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应1.5h，随后将体系减压蒸馏，除去溶剂和未反应的单体，所得产物备用；（2）取余量N，N-二甲基甲酰胺放入反应容器中，随后投入硼酸粉体，搅拌混合20min，随后将体系加热至50℃，滴加三羟基聚醚，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应50min后体系升温至65℃，并滴加步骤（1）制备的物料，边滴加边搅拌，滴加完毕后保温反应1.5h，反应结束后经减压蒸馏除去溶剂及未反应的单体，得含锆杂化硼酸酯备用；（3）将去离子水投入反应容器中，接着加入十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、1/3重量份的过硫酸钾，搅拌使其完全溶解混合，随后加入1/3重量份的甲基丙烯酸三氟乙酯、1/3重量份的丙烯酸以及1/3重量份的杂化硼酸酯，搅拌混合均匀后体系升温至50℃，反应50min后依次加入余量的甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、杂化硼酸酯、过硫酸钾，边加边搅拌，添加完毕后保温反应2h，反应结束后冷却至室温，过滤，得改性氟碳树脂乳液备用；（4）将超支化聚醚乳液、防锈颜料混合球磨处理，至料浆粒度＜50μm，随后将所得浆料与步骤（2）制备的改性氟碳树脂乳液混合，搅拌40min后加入其它剩余物料，继续搅拌混合20min，最后用去离子水调节粘度，过滤后即得产品。制备的涂料遵照防锈漆标准进行性能测试，测试结果如下：项目性能指标漆膜外观正常粘度（25℃/s）34表干时间（h）＜1.5实干时间（h）＜30耐冲击性/cm50漆膜附着力（级）一级耐盐水性1500h无变化耐盐雾性1050h无异常耐酸性940h无变化耐碱性972h无变化户外耐候性（24个月）未发生明显变化当前第1页1 2 3