骀例7卤粉红外光谱的测定
[0148] 本实验例对实施例1中使用的卤粉进行红外光谱测定，结果如图4b所示，其在波 数为3473cm1处有宽而强的吸收峰，该吸收峰为吸附水的羟基振动吸收峰、在1633cm1有单 峰、1385cm1处存在强双峰，该双峰为苯环的C-C伸缩振动吸收峰。
[0149] 实骀例8 4-氯苯甲酸红外光谱的测定
[0150] 本实验例对实施例1中使用的4-氯苯甲酸进行红外光谱测定，结果如图4d所示， 其在波数为3469cm1处有宽而强的吸收峰，该吸收峰为水的羟基振动吸收峰、在3095cm1有 单峰，该单峰为苯环上亚甲基的振动吸收峰、2835cm1有单峰，该单峰为苯环上亚甲基的振 动吸收峰、2673cm1有单峰，该单峰为苯环上亚甲基的振动吸收峰、2553cm1有单峰，该单峰 为苯环上亚甲基的振动吸收峰、1682cm1有单峰，该单峰为羧酸的振动吸收峰、1591cm1处 存在双峰。
[0151] 实骀例9荧光粉色坐标的测定
[0152] 本实验例在常温下，以激发波长为254nm对实施例1制得的荧光粉进行发射光谱 测定，其在612nm附近和544nm附近有强的吸收峰，并计算其色坐标为（0· 29,0· 30)。
[0153] 实骀例10荧光粉热稳定件测定
[0154] 本实验例对实施例1制得的荧光粉在不同温度下（先升温至300°C，再降温至 52°C)测定其荧光发射光谱（激发波长均为254nm)如图5~23所示，并计算相应的色坐 标，结果如表1所示：
[0155] 表1不同温度下荧光粉的色坐标
[0156]
[0157]
[0158] 由表1可知，在升温过程中，荧光粉的色坐标随温度升高先减小后增大，在300°C 时接近白光坐标；
[0159] 在降温过程中，荧光粉的色坐标总体减小，在降至室温时其色坐标为（0. 27， 0. 28)〇
[0160] 由于本发明制得的荧光粉用于制造节能灯，在装配节能灯前需要对荧光粉进行高 温（300°C左右）处理；同时节能灯发光时灯管也会具有一定的温度，因此，本实验例对荧光 粉的耐高温性能进行研究。
[0161] 在图5~23中，波长为543~561nm附近的峰为绿粉的吸收峰，波长为611~ 613nm和590nm附近的峰为红粉的吸收粉，波长为445~460nm附近的宽峰为卤粉的特征 峰。
[0162] 由图5~图14可知，升温过程中荧光粉的荧光强度总体上呈减弱趋势，其中，绿 粉的荧光强度在52°C到80°C的温度区间内降幅最大，之后随温度升高缓慢减弱，260°C左 右逐渐被卤粉峰掩盖；红粉的荧光强度在开始时较慢降低（140°C时又出现升高现象），在 170°C以上时迅速减弱，280°C到300°C时逐渐消失；卤粉的荧光强度在52°C到140°C时逐渐 增强，在170°C到300°C之间不断减弱，可见，卤粉较红粉和绿粉有较好的耐高温特性。
[0163] 由图15~23可知，在降温过程中，随温度降低荧光粉的强度总体上呈增加趋势， 但与升温过程的同一温度相比，强度有所减弱。
[0164] 当温度降至200°C以下红粉的特征峰逐渐出现，且峰强度随温度降低不断升高，温 度降至52°C时荧光粉的荧光特性基本得到恢复，除红粉的强度低于升温时的强度以外，卤 粉和绿粉的荧光强度比升温时的还要强，可见，降温时荧光粉的荧光特性可以得到恢复。
[0165] 以上结合【具体实施方式】和范例性实例对本发明进行了详细说明，不过这些说明并 不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本发明精神和范围的情况下， 可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本发明 的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。
【主权项】
1. 一种制备掺杂稀土配合物的荧光粉的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤： (1) 绿粉的制备，包括以下子步骤： (1-1)称取卤代苯甲酸、TbCl3 ? 6H20,并加入无水乙醇，任选地进行升温，得到澄清溶 液； (1-2)向步骤（1-1)中得到的澄清溶液中加入三乙胺，搅拌，产生沉淀； (1-3)将步骤（1-2)中得到的沉淀抽滤，洗涤，即得铽的卤代苯甲酸配合物，即绿粉； (2) 红粉的制备，包括以下子步骤： (2-1)称取卤代苯甲酸、EuCl3 ? 6H20,并加入无水乙醇，任选地进行升温，得到澄清溶 液； (2-2)向步骤（2-1)中得到的澄清溶液中加入三乙胺，搅拌，产生沉淀； (2-3)将步骤（2-2)中得到的沉淀抽滤，洗涤，即得铕的卤代苯甲酸配合物，即红粉； (3) 荧光粉的制备：将上述绿粉、红粉与卤粉混合均匀，研磨，制得掺杂稀土配合物的 荧光粉，其中， 所述卤粉为卤磷酸钙粉末， 绿粉、红粉与卤粉按照以下重量份混合， 绿粉 0. 5~3. 5重量份 红粉 2~7重量份 卤粉 100重量份。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于， 步骤（1)和步骤（2)中所述卤代苯甲酸为单取代卤代苯甲酸、双取代卤代苯甲酸或三 取代卤代苯甲酸，其中，作为取代基的卤素为F或Cl,优选为Cl。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1)和步骤（2)中所述卤 代苯甲酸选自4-氯苯甲酸、2-氯苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、3-氟苯 甲酸、2, 4-二氯苯甲酸、2, 3-二氯苯甲酸、3, 4-二氯苯甲酸、2, 4-二氟苯甲酸、2, 3-二氟苯 甲酸、3, 4-二氟苯甲酸、2, 3, 4-三氯苯甲酸和2, 3, 4-三氟苯甲酸，优选选自4-氯苯甲酸、 4_氟苯甲酸、2, 4-二氯苯甲酸和2, 4-二氟苯甲酸，更优选为4-氯苯甲酸。4. 根据权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征在于，所述绿粉、红粉与卤粉按照 以下重量份混合， 绿粉 0. 8~3重量份 红粉 3~5重量份 卤粉 100重量份， 更优选为， 绿粉 I. 1重量份 红粉 4. 4重量份 卤粉 100重量份。5. 根据权利要求1至4之一所述的制备方法，其特征在于，步骤（3)制得的荧光粉， 其红外光谱在波数为1593和1415cm 1附近存在羧基的伸缩振动和反伸缩振动峰；在 1682和1591cm 1处存在羧基的伸缩振动和反伸缩振动峰； 其荧光发射光谱在吸收波长为612nm附近和544nm附近有强的吸收峰。6. 根据权利要求1至5之一所述的制备方法，其特征在于，在常温下，该荧光粉的色 坐标范围为（0.28~0.34,0.28~0.33)，优选为（0.29~0.33,0.29~0.32)，更优选为 (0? 29,0. 30) 〇7. 根据权利要求1~6之一所述的方法制备的掺杂稀土配合物的荧光粉，所述绿粉、红 粉与卤粉按照以下重量份混合， 绿粉 0. 5~3. 5重量份 红粉 2~7重量份 卤粉 100重量份， 优选为， 绿粉 0. 8~3重量份 红粉 3~5重量份 卤粉 100重量份， 更优选为， 绿粉 I. 1重量份 红粉 4. 4重量份 卤粉 100重量份。8. 根据权利要求7所述的荧光粉，其特征在于，其红外光谱在1593和1415cm 1附近存 在羧基的伸缩振动和反伸缩振动峰；在1682和1591cm 1处存在羧基的伸缩振动和反伸缩振 动峰。9. 根据权利要求8所述的荧光粉，其特征在于，其荧光发射光谱在吸收波长为612nm附 近和544nm附近有强的吸收峰。10. 根据权利要求9所述的荧光粉，其特征在于，在常温下，其色坐标范围为（0.28~ 0? 34,0? 28 ~0? 33)，优选为（0? 29 ~0? 33,0? 29 ~0? 32)，更优选为（0? 29,0? 30)。
【专利摘要】本发明公开了一种制备掺杂稀土配合物的荧光粉的方法，该方法通过卤代苯甲酸与TbCl3·6H2O或EuCl3·6H2O制成耐高温的绿粉和红粉，并将制得的绿粉和红粉按特定比例加入卤粉中，制成荧光粉，使制得的荧光粉的光坐标更接近于白光的光坐标(0.33，0.33)。
【IPC分类】C09K11/76, C09K11/73, C09K11/06
【公开号】CN105238386
【申请号】CN201410406813
【发明人】陶栋梁, 崔玉民, 张宏, 李世刚
【申请人】阜阳师范学院
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年8月18日