卷机（rolldown machine)将用于90度剥离测试的样品条层压至测试面板然后驻留30分钟时间并且与一般 用途纸标签应用所用的市售粘合剂（其以20g/m2涂层重量施加）并排检测。
[0079]在PARR反应器中讲行的水件分散剂制备：通用稈序
[0080] 向反应器中添加预定量的熔融树脂。在关闭反应器后，开始在350rpm搅拌。将搅 拌器内容物加热至所期望的温度，该温度随批次的不同而变化。根据纯树脂共混物的粘度 接近20, 000cP时的温度（通常比共混物的软化点高20°C)确定具体共混物的分散剂温度。 当达到！'2。1。。_时，使用45%1(0!1溶液中和反应器物料。10分钟之后，添加表面活性剂溶液 并且将搅拌提速至400rpm。使用高压液栗添加所述Κ0Η和表面活性剂溶液。转变点由扭矩 和电导率的突然上升来指示。在该点处，将反应器内容物保持20分钟并且保持该温度。在 保持时间过后，开始添加热水。在完成水的添加之后，将反应器物料冷却至室温附近。压力 通常等于或者低于30psi。表8中所示的水性分散剂采用这个程序。
[0081] 如前文所述，表1总结了本发明的水可分散性加合物松香酯A至G的合成配方和 物理性能。
[0082] 表2显示了使用AcronaPV215丙烯酸乳剂以30重量％配制加合物松香酯A至 D的效果。与同样采用16g/m2涂层重量的对照相比，本发明的组合物提供了普遍改善的粘 合剂性能（环形初粘力和90度剥离结果），尤其是改善的玻璃上的环形初粘力。
[0083]
[0084]
[0085] 在表3的实验中，加合物松香酯增粘剂B-D与丙烯酸聚合物的50 :50共混物一起 用于压敏粘合剂。此处的对照以18g/m2配制，并且实验样品以16g/m2配制。除了静态剪切 之外，所述加合物松香酯增粘剂在较低涂层重量下提供了基本相等的效能。
[0086]
[0087]
[0088] 表4总结了其中水可分散性加合物松香酯（A或B)不是仅有的增粘剂组分的实施 例。可商购获得的萜烯-苯酚树脂（Sylvares?TP95和TP105)和二聚体松香（Dymerex? 松香）以基于加合物松香酯和市售增粘剂的总量计为5重量％至25重量％包括在内。因 此，表4中的第一条目展示了 25重量^^^Sylvarcs"TP95和75重量％的加合物松香酯 A的增粘剂混合物。将所得的水性分散剂（53固体％ )的一部分（约I8g)与Aercmal?V 215丙烯酸乳剂（32. 7g)组合，从而得到增粘的粘合剂制剂。如表中所示，在降低20%的涂 层重量，本发明的制剂的表现相当于或者优于对照（16g/m2与20g/m2)。
[0089]
[0090] 表5展示了本发明的水可分散性加合物松香酯A和B可以与SylvarCTP 105以 3 :1的质量比组合而得到良好的粘合剂，不管是与丙烯酸聚合物共混物还是与Acronai" V215分散剂。请注意的是，来自本发明的加合物松香酯共混物的粘合剂性能即使在涂层 重量降低20%的情况下也比得上那些对照的粘合剂性能。最后的条目显示，加合物松香酯 C(8 :2季戊四醇与丙三醇比例）可以单独使用而得到在低涂层重量下表现良好的粘合剂。
[0091] 表6总结了使用75重量％的水可分散性加合物松香酯（A、B、F或G)和在 Aeronal?V215体系中的25重量^^Sylvares%TP105的制剂。在每一种情况中，包 含所述加合物松香酯的增粘剂共混物在低得多的涂层重量（16g/m2与19. 5或者20g/m2)的 表现相当于或者优于对照。
[0092] 表7显示了在相同树脂与25重量TP105和丙稀酸聚合物共混物 使用时的类似结果。
[0093] 表8显示了增加增粘剂共混物的软化点的效果。水可分散性加合物松香酯A或者 F与50重量％的软化点分别为95°C、105°C和115°C的SylvarcsKTP95、TP105或者TP 115组合。按照早先描述的那样在增压反应器中制备水性增粘剂分散剂。总的来说，在涂层 重量降低20%的情况下，加合物松香酯增粘剂提供了相等的粘合剂效能。结果表明，当使用 具有较高的软化点的萜烯-苯酚树脂时，玻璃上的环形初粘力更好。
[0094] 表9中的实施例显示了在由水可分散性加合物松香酯A制备增粘剂分散剂时改变 pH和阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的比例的效果。总的来说，在降低的涂层 重量的情况下，所有的制剂都提供了改善的粘合剂效能。
[0095] 表10显示了涂层重量对使用75重量％的加合物松香酯A和25重量％的Sylvares TP105制得的一系列粘合剂的粘合剂性能的效果。当以较低的涂层重量使用时，本发明的 增粘剂提供了与对照基本相等的效能，并且当以相同的涂层重量使用时提供了比对照高的 效能。
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102] 前述实施例仅仅处于展示目；所附权利要求限定了本发明的范围。
【主权项】
1. 一种方法，所述方法包括如下步骤： (a) 使松香与多元醇反应，从而获得松香酯中间体； (b) 使所述松香酯中间体与亲双烯体反应，从而生成加合物松香酯；以及 (c) 使用具有小于700的重均分子量的聚乙二醇将所述加合物松香酯酯化，从而生成 水可分散性加合物松香酯。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述松香选自由妥尔油松香、脂松香和木松香组 成的组。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述多元醇选自由丙三醇、季戊四醇、三羟甲基 丙烷、三羟甲基乙烷、二乙二醇、双季戊四醇和山梨醇组成的组。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述亲双烯体选自由马来酸酐、富马酸、衣康酸、 柠康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯和它们的混合物组成的组。5. 根据权利要求6所述的方法，其中，所述亲双烯体包含衣康酸。6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚乙二醇具有在200至400范围内的重均分 子量。7. 采用权利要求1所述的方法制得的水可分散性加合物松香酯。8. 根据权利要求7所述的加合物松香酯，所述加合物松香酯具有在45mg KOH/g至55mg KOH/g范围内的酸值。9. 根据权利要求7所述的加合物松香酯，所述加合物松香酯具在65至72°C范围内的 环球法软化点。10. 根据权利要求7所述的加合物松香酯，所述加合物松香酯包含至少5重量％的加合 物衣康酸。11. 一种用于制备水性分散剂的方法，所述方法包括在高剪切条件下组合水、表面活性 剂和包含权利要求7所述的加合物松香酯的增粘剂。12. -种水性分散剂，所述水性分散剂包含水、表面活性剂和包含权利要求7所述的加 合物松香酯的增粘剂。13. 根据权利要求12所述的分散剂，所述分散剂包含35重量％至60重量％的水、0. 1 重量％至10重量％的所述表面活性剂和40重量％至65重量％的所述增粘剂。14. 根据权利要求12所述的分散剂，其中，所述增粘剂进一步包含选自由聚萜烯、萜 烯-苯酚树脂、芳香族萜烯树脂、芳香族萜烯-苯酚树脂、松香酯、烃型树脂、液态烃型树脂、 芳香族树脂以及它们的混合物组成的组的树脂。15. 根据权利要求12所述的分散剂，其中，所述表面活性剂包含乙氧基化脂肪醇或者 乙氧基化脂肪酸的硫酸酯或者磷酸酯。16. -种压敏粘合剂，所述压敏黏合剂包含聚合物乳剂和权利要求12所述的水性分散 剂。17. 根据权利要求16所述的粘合剂，所述粘合剂包含1重量％至40重量％的所述水性 分散剂。18. 根据权利要求16所述的粘合剂，其中，所述乳剂选自由丙烯酸聚合物、天然橡胶和 苯乙烯-丁二烯聚合物组成的组。19. 一种层压物，所述层压物包含释放衬底、涂覆在所述释放衬底的表面上的一层权利 要求16所述的粘合剂以及层压至涂覆有所述粘合剂的所述释放衬底的面料。20. -种标签，所述标签采用权利要求19所述的层压物制造。21. 权利要求20所述的一种纸标签，其中，所述纸是80g至100g涂覆纸，并且干燥涂层 重量处在15g/m2至20g/m 2的范围内。22. 根据权利要求21所述的标签，其中，所述干燥涂层重量处在15g/m2至18g/m2的范 围内。23. 根据权利要求21所述的标签，所述标签具有处在I. 5psi至3. Opsi范围内的从 LDPE剥离的环形初粘力、处在3. Opsi至6. Opsi范围内的从玻璃剥离的环形初粘力和处在 1.0 psi至3. Opsi范围内的从纸板剥离的环形初粘力。24. 根据权利要求21所述的标签，所述标签具有处在1.0 psi至3. Opsi范围内的从 LDPE剥离的90度剥离粘合力和处在1.0 psi至3. Opsi范围内的从纸板剥离的90度剥离粘 合力。25. -种方法，所述方法包括如下步骤：(a)使用权利要求16所述的粘合剂涂覆释放衬 底；(b)向涂覆粘合剂的所述释放衬底施加面料，从而得到层压物；和（c)由所述层压物制 造一种或者多种标签。26. 根据权利要求25所述的方法，其中，所述面料是纸面料。
【专利摘要】本发明公开了水可分散性加合物松香酯、用于制造它们的方法以及它们在用于压敏粘合剂的水性增粘剂分散剂中的应用。松香与多元醇的反应得到松香酯中间体，该松香酯中间体然后与亲双烯体反应生成加合物松香酯。所述加合物松香酯使用具有Mw小于700的聚乙二醇进一步酯化，从而生成所述水可分散性加合物松香酯。使用低分子量聚乙二醇(PEG)进行酯化为所述加合物松香酯赋予良好的水可分散性，同时保持与其他增粘剂组分的相容性。所述水性增粘剂分散剂与聚合物乳剂尤其是丙烯酸系树脂的组合得到压敏粘合剂，该粘合剂与市售替代品相比甚至在涂覆重量降低20％时也提供了良好的环形初粘力和剥离性能。
【IPC分类】G09F3/02, C09F1/04, C09J133/00, C09J11/08
【公开号】CN105246995
【申请号】CN201480030573
【发明人】蒂伯·佩尔内克尔, 克里斯托弗·J·霍姆斯, 利·E·昆兰
【申请人】阿利桑那化学公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年6月14日
【公告号】EP3008141A1, US20160122607, WO2014200567A1