用于电子器件的材料的制作方法
【专利说明】用于电子器件的材料
[0001] 本发明涉及式（I)的化合物，其中缺电子基团与芳基氨基基团通过中间基团彼此 连接。式（I)的化合物适合作为电子器件中的功能材料。
[0002] 本申请意义上的电子器件具体是指所谓的有机电子器件，其包含有机半导体材料 作为功能材料。更具体地，它们是指有机电致发光器件（0LED)和下面在发明的详细说明中 提到的其它电子器件。
[0003] -般而言，术语0LED是指包含至少一种有机材料并且在施加电压时发光的电子 器件。尤其在US4539507、US5151629、EP0676461 和W0 98/27136 中描述了 0LED的确切 结构。
[0004] 在电子器件、特别是0LED的情况下，在改善性能数据、特别是寿命和效率和工作 电压方面有相当的兴趣。有机发光体层、特别是其中存在的基质材料以及具有电子传输功 能的有机层在这里发挥重要的作用。
[0005] 为了实现这种技术目的，一直在寻找适合用作发光层、特别是磷光发光层中的基 质材料的新型材料。此外，在寻找用于相应功能层的具有电子传输性质的材料。
[0006] 本申请意义上的磷光发光层是包含至少一种磷光发光体化合物的有机层。
[0007] 根据本申请的术语磷光发光体涵盖其中通过自旋禁阻跃迀、例如从激发三重态或 具有相对高的自旋量子数的状态例如五重态的跃迀而发生发光的化合物。
[0008] 在发光层情况下的基质材料是指不是发光体化合物的材料。
[0009] 发光层的发光体化合物是在器件运行时发光的化合物。
[0010] 一般而言，特别是在发光层以外的功能层的情况下，包含两种材料的体系中的基 质材料是指在所述混合物中的比例较大的材料。相应地，在包含两种材料的体系中的掺杂 剂是指在所述混合物中的比例较小的材料。
[0011] 现有技术公开了含有三嗪基团和芳基氨基基团的化合物在0LED中的应用，其中 在所述两种基团之间存在某些连接基团，例如亚联苯基基团（参考JP2002-193952、JP 2010-134121 和Q.Wang等，J.Mat.Chem.C(材料化学期刊C)，2013,1，2224-2232)。所述化 合物特征在于，只有小的芳族环系例如苯基与氮原子键合。
[0012] 虽然有这些发明，但仍然需要适合作为电子器件中的功能材料的替代化合物。特 别是，需要作为电子器件中的功能材料的化合物实现器件的长寿命和高功率效率，特别是 在用作磷光发光层中的基质材料时如此。此外，需要在用于电子器件中时实现低工作电压 的材料。再有，需要在高发光密度下实现器件的滚降低即功率效率的下降小的材料。
[0013] 现在意外地发现，含有三嗪基团和芳基氨基基团和连接这些基团的基团并且其中 所述氨基基团被至少一个大的芳族或杂芳族环系取代的化合物，实现了上述技术目的中的 一种或多种，优选上述技术目的中的全部。
[0014] 因此，本发明涉及式⑴的化合物
[0015]
[0016]其中：
[0017]Ar1在每次出现时相同或不同地是具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环 系，所述环系可以被一个或多个基团R2取代；
[0018]Ar2在每次出现时相同或不同地是具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环 系，所述环系可以被一个或多个基团R2取代，其中式（I)的化合物中的至少一个Ar2基团表 不Ar2*基团；
[0019]Ar2*在每次出现时相同或不同地是具有12至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环 系，所述环系可以被一个或多个基团R2取代，其中所述芳族环系不包含具有超过10个芳族 环原子的稠合芳基或杂芳基基团；
[0020] R1、R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R3,CN，Si(R3)3， N(R3)2,P( = 0) (R3)2,OR3,S( = 0)R3,S( = 0) 2R3,具有 1 至 20 个C原子的直链烷基或烷氧 基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原 子的烯基或炔基基团，其中上述基团可以各自被一个或多个基团R3取代并且其中在上述基 团中的一个或多个CH2基团可以被-R3C=CR3-、-Cξc-、Si(R3)2、C= 0、C=NR3、-C(= 0) 0-、-C( = 0)NR3-、NR3、P( = 0) (R3)、-0-、-S-、SO或S02代替，或者具有 5 至 30 个芳族环 原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代，其中两 个或更多个基团R2可以彼此连接并且可以形成环；
[0021]R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，C( = 0)R4,CN，Si(R4)3,N(R3)2， P( = 0) (R4)2,OR4,S( = 0)R4,S( = 0) 2R4,具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团 或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的 烯基或炔基基团，其中上述基团可以各自被一个或多个基团R4取代并且其中在上述基团 中的一个或多个CH2基团可以被-R4C=CR4-、-C三c-、Si(R4)2、C= 0、C=NR4、-C( = 0) 0-、-C( = 0)NR4-、NR4、P( = 0) (R4)、-0-、-S-、SO或S02代替，或者具有 5 至 30 个芳族环原 子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R4取代，其中两个 或更多个基团R3可以彼此连接并且可以形成环；
[0022] R4在每次出现时相同或不同地是H，D，F或者具有1至20个C原子的脂族、杂脂 族、芳族或杂芳族有机基团，另外在所述基团中，一个或多个Η原子可以被D或F代替；两个 或更多个取代基R4在此可以彼此连接并且可以形成环；
[0023]η等于 1，2,3 或 4;
[0024] 其中，在η= 1时，Ar1基团不是任选R2-取代的亚苯基或任选R2-取代的咔唑；并 且
[0025]其中Ar1不是通过9和9'位键合的任选R 2_取代的芴。
[0026] 芴的9和9'位是指下面标记的键合位置：
[0027]
[0028] 本发明的意义上的芳基基团含有6至60个芳族环原子；本发明的意义上的杂芳基 基团含有5至60个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、0和S。 这代表基本定义。如果在本发明的描述中，例如关于存在的芳族环原子或杂原子的数目指 出了其它优选，则这些适用。
[0029] 在此芳基基团或杂芳基基团是指简单的芳环，即苯，或简单的杂芳环，例如吡啶、 嘧啶或噻吩等，或稠合（环合）的芳族或杂芳族多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。本申请意义 上的稠合（环合）芳族或杂芳族多环由彼此稠合的两个或更多个简单的芳族或杂芳族环构 成，并且相应地也称为稠合芳基基团或稠合杂芳基基团。
[0030] 在每种情况下可以被上述基团取代并且可以通过任何期望的位置连接至所述芳 族或杂芳族环系的芳基或杂芳基基团，特别是指从如下衍生的基团：苯，萘，蒽，菲，芘，二氢 芘，簏，茈，三亚苯，荧蒽，苯并蒽，苯并菲，并四苯，并五苯，苯并芘，呋喃，苯并呋喃，异苯并 呋喃，二苯并咲喃，噻吩，苯并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，啦略，剛噪，异η引噪，味挫，吡 啶，喹啉，异喹啉，叮啶，菲啶，苯并-5, 6-喹啉，苯并-6, 7-喹啉，苯并-7, 8-喹啉，吩噻嗪， 吩罐I嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，菲并咪唑，吡啶并咪唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉 并咪挫，曝挫，苯并|恶挫，萘并挫，蒽并瘾挫，菲并_挫，异麟挫，！， 2_噻挫，！，3_噻挫，苯 并噻挫，啦嗪，苯并啦嗪，啼啶，苯并啼啶，喹喔啉，啦嗪，吩嗪，萘啶，氮杂味挫，苯并味啉，菲 咯啉，1，2, 3-三唑，1，2, 4-三唑，苯并三唑，1，2, 3-摩二唑，1，2, 4_:嶋二唑，1，2, 5-礬二唑， 1，3, 4- 二唑，1，2, 3-噻二唑，1，2, 4-噻二唑，1，2, 5-噻二唑，1，3, 4-噻二唑，1，3, 5-三 嗪，1，2, 4-三嗪，1，2, 3-三嗪，四唑，1，2, 4, 5-四嗪，1，2, 3, 4-四嗪，1，2, 3, 5-四嗪，嘌呤，蝶 啶，吲嗪和苯并噻二唑。
[0031] 本发明意义上的芳族环系在所述环系中含有6至60个C原子。本发明意义上的 杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自Ν、0 和/或S。本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在是指如下的环系，所述环系不一定只含有 芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以通过单键或通过非芳族单元例 如一个或多个任选取代的C、Si、N、0或S原子连接。基于所述体系中Η以外的原子的总数， 所述非芳族单元在此优选包含少于10%的Η以外的所述原子。因此，例如，诸如9, 9' -螺 二芴、9, 9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚和芪的体系，也旨在是指本发明意义上的芳族环 系，其中两个或更多个芳基基团通过例如线性或环状的烷基、烯基或炔基基团或者通过甲 硅烷基连接的体系亦然。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的 体系也视为本发明意义上的芳族或杂芳族环系，例如，诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪的体 系。
[0032] 在每种情况下也可以被如上面定义的基团取代并且可以通过任何期望的位置连 接至所述芳族或杂芳族基团的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别是指从 上面在芳基和杂芳基基团下提到的基团、以及从联苯、三联苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、 二氢芘、四氢芘、茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、茚并咔唑或这些基团的 组合所衍生的基团。
[0033]为了本发明的目的，具有1至40个C原子的直链烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状烷基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团（其中此外各个Η 原子或CH2基团可以被上面在所述基团的定义下提到的基团取代），优选是指如下基团：甲 基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，环 戊基，新戊基，正己基，环己基，新己基，正庚基，环庚基，正辛基，环辛基，2-乙基己基，三氟 甲基，五氟乙基，2, 2, 2-三氟乙基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己 烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔 基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选是指甲氧基，三氟甲氧基， 乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，仲戊氧 基，2-甲基丁氧基，正己氧基，环己氧基，正庚氧基，环庚氧基，正辛氧基，环辛氧基，2-乙基 己氧基，五氟乙氧基，2, 2, 2-三氟乙氧基，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基， 异丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，正戊硫基，仲戊硫基，正己硫基，环己硫基，正庚硫基，环庚 硫基，正辛硫基，环辛硫基，2-乙基己硫基，三氟甲硫基，五氟乙硫基，2, 2, 2-三氟乙硫基， 乙稀硫基，丙稀硫基，丁稀硫基，戊稀硫基，环戊稀硫基，己稀硫基，环己稀硫基，庚稀硫基， 环庚烯硫基，辛烯硫基，环辛烯硫基，乙炔硫基，丙炔硫基，丁炔硫基，戊炔硫基，己炔硫基， 庚炔硫基或辛炔硫基。
[0034] 为了本申请的目的，两个或更多个基团可以彼此形成环的模式尤其是指所述两个 基团通过化学键彼此连接。然而，此外，上述模式也是指，在所述两个基团之一表示氢的情 况下，第二个基团与所述氢原子键合的位置键合，形成环。
[0035] 式（I)的化合物优选确切地包含一个氨基基团。
[0036] 式（I)的化合物优选确切地包含一个三嗪基团。
[0037] 式（I)的化合物优选不包含具有超过14个芳族环原子的稠合芳基基团，特别优选 不包含具有超过10个芳族环原子的稠合芳基基团。
[0038] 式（I)的化合物优选不包含具有超过14个芳族环原子的稠合杂芳基基团，特别优 选不包含具有超过10个芳族环原子的稠合杂芳基基团。
[0039] 优选下标η等于1、2或3,特别优选等于1或2,非常特别优选等于1。
[0040] 此外优选Ar1在每次出现时相同或不同地是具有5至20个芳族环原子的芳族或杂 芳族环系，所述环系可以被一个或多个基团R2取代。Ar1特别优选在每次出现时相同或不同