C)的市场销售品，例如可以举出：HI-DISPER AG-73(平均粒 径Ο.?μπι、熔点 140°C、岐阜shellac公司制造）、HI-DISPER AF-41(平均粒径Ο.?μπι、熔点 133 °C、岐阜shellac公司制造）、AQUACER513(平均粒径0·15μπι、熔点 136°C、BYK-Chemie Japan 公司制造）、AQUACER515 (平均粒径0 · 06μπι、熔点135°C、BYK-Chemie Japan公司制造)等。
[0059] 另外，上述平均粒径可以使用"COULTER N5型"（商品名、Beckman Coulter公司制 造、粒度分布测量装置)测量。恪点可以使用"DSC-60A"（商品名、岛津制作所公司(株)制造、 差示扫描型量热计)测量。
[0060] 为了提高涂料稳定性、辅助材料附着性以及耐擦伤性，优选地，以含羧基的树脂 (A) 和交联剂(B)的共100质量份的固体成分为基准，0.1质量份~10质量份，优选为1.6质量 份~7.0质量份，进一步优选2.0质量份~6.0质量份作为聚乙稀錯(C)的配合量。
[0061 ] 环氧磷酸酯化合物
[0062]出于提高耐冲击性和辅助材料的附着性的目的，本发明的阴离子电沉积涂料组合 物可以含有任选的环氧磷酸酯化合物。环氧磷酸酯化合物是通过对环氧树脂加成磷酸化合 物而得到的化合物。
[0063]另外，作为环氧磷酸酯化合物的市场销售品，例如可以举出41]-8096.07、父1]-71899.00、XQ-82908.00、XQ-82919.00、DER620-PP50、DER621-EB50、DER621-PP50(以上为陶 氏化学日本公司制造、商品名）、Epototo ZX1300、ZX1300-1(以上为东都化成公司制造、商 品名)等。
[0064] 为了提高耐冲击性和辅助材料的附着性，优选地，基于含羧基的树脂(A)和交联剂 (B) 的共100质量份的固体成分，上述环氧磷酸酯化合物0.05质量份~10.0质量份的范围， 优选为0.1质量份~5.0质量份的范围，更优选为0.5质量份~3.0质量份的范围。
[0065] 本发明的阴离子电沉积涂料组合物可以含有任选的固化催化剂、碱性化合物及表 面活性剂等。作为上述固化催化剂，例如可以举出：正丁基苯磺酸、正戊基苯磺酸、正辛基苯 磺酸、正十二烷基苯磺酸、正十八烷基苯磺酸、正二丁基苯磺酸、异丙基萘磺酸、十二烷基萘 磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸等以及这些磺酸的胺中和物等;二月桂酸二辛基锡、 二苯甲酸二辛基锡、二苯甲酸二丁基锡等液状锡化合物等。
[0066] 为了中和上述含羧基的树脂(A)和/或调整阴离子电沉积涂料浴的pH而含有上述 碱性化合物。具体而言，可以举出：乙胺、丙胺、丁胺、苄胺、单乙醇胺、新戊醇胺、2-氨基丙 醇、3-氨基丙醇等伯单胺；二乙胺、二乙醇胺、二正或二异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙 醇胺等仲单胺;二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、甲基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇 等叔单胺；以及乙基二乙三胺、羟基乙基氨基乙胺、乙基氨基乙胺、甲基氨基丙胺等多胺。优 选地，以中和当量计为0.1当量~1.2当量，上述碱性化合物的配合比例优选为0.2当量~ 0.8当量的范围。
[0067]为了提高上述含羧基的树脂(A)的水分散性和/或涂料稳定性而配合上述表面活 性剂。具体而言，非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、阳离子类表面活性剂以及两 性离子类表面活性剂均可使用。
[0068]作为非离子类表面活性剂，例如可以举出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基 醚、聚氧乙烯衍生物(例如聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚等）、失水山 梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙 烯烷基胺、烷基链烷醇酰胺等。
[0069] 作为阴离子类表面活性剂，例如可以举出：脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸 盐、烷基磷酸盐等。作为阳离子类表面活性剂，例如可以举出：烷基胺盐、季铵盐等。作为两 性离子表面活性剂，例如可以举出烷基甜菜碱。
[0070] 本发明的阴离子电沉积涂料组合物可通过如下得到，即，混合含羧基的树脂(A)、 交联剂(B)、聚乙烯蜡(C)、任选的环氧磷酸酯化合物、固化催化剂、碱性化合物、表面活性剂 等，用去离子水等进行稀释使固体成分浓度调整为约5质量％~40质量％、优选10质量％~ 25质量％，将pH调整在7.0~10.0的范围内、优选在7.5~9.5的范围内而得到。
[0071] 另外，阴离子电沉积涂布可以通过以阴离子电沉积涂料组合物作为浴，通常将浴 温调整为15°C~35°C，在负荷电压100V~400V的条件下在浴中以铝或铝合金等被涂物作为 阳极进行通电来进行。在阴离子电沉积涂布后，为了去除如上所述多余地附着在铝或铝合 金上的阴离子电沉积涂料组合物，可以充分地进行水洗，也可以不进行水洗。
[0072] 然后，经过阴离子电沉积涂布的涂膜可以任选地进行加热干燥。涂膜的烘烤干燥 可以使用电热风干燥机、气体热风干燥机等干燥设备进行。关于上述烘烤干燥的条件，通常 干燥温度为140°C~220°C，优选为170°C~200°C，干燥时间通常为20分钟~50分钟。通过上 述烘烤干燥，可以得到固化涂膜。
[0073] 将本发明的阴离子电沉积涂料组合物进行电沉积涂布而得到的涂布物品没有特 另顺定，例如可以适合用于建筑材料，例如铝制边框、门窗隔扇、阳台用基材、屋顶材料、滑 窗、门、屏风、防雨窗套、日光浴室等以及它们的零件。
[0074] 实施例
[0075]以下，通过制造例、实施例以及比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限 定于此。另外，在以下的记载中，"质量份"简写为"份"，"质量％"简写为"％"。
[0076] 阴离子电沉积涂料组合物的制造 [0077]制造例1丙烯酸树脂溶液No. 1的制造
[0078]在反应容器中装入异丙醇16.7份、丙二醇单甲基醚13.3份，用4小时向保持在80°C 的反应容器中滴加以下的"混合物⑴"，接着添加偶氮双二甲基戊腈0.5份，在80°C下保持3 小时进行反应，进而用丙二醇单甲基醚进行调整，得到固体成分70质量％的丙烯酸树脂溶 液No·1〇
[0079]丙烯酸树脂溶液No.l的树脂固体成分的酸值为43mgK0H/g、羟值为63mgK0H/g、重 均分子量约为30,000。
[0080] "混合物⑴" 丙烯酸 5.5份 苯乙烯 5份
[0081 ] 曱基丙烯酸甲酯 45份 丙烯酸正丁酯 20份 丙烯酸2-羟基乙醱 13份 KBM-503 (注 2 ) 2 份
[0082] 曱基丙晞酸环己酯 9,5份 偶氮双二甲基戌腈 1,5份
[0083](注2)KBM-503:信越化学工业公司制造、商品名、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷
[0084]制造例2丙烯酸树脂溶液No. 2的制造
[0085] 在反应容器中中装入异丙醇16.7份、丙二醇单甲基醚13.3份，用4小时向保持在80 °C的反应容器中滴加以下的"混合物(2)"，接着添加偶氮双二甲基戊腈0.5份，在80°C下保 持3小时进行反应，进而用丙二醇单甲基醚进行调整，得到固体成分70质量％的丙烯酸树脂 溶液No. 2。
[0086] 丙烯酸树脂溶液如.2的树脂固体成分的酸值为431^1(0!1/^、羟值为6311^1(0!1/^、重 均分子量约为31,000。
[0087] "混合物⑵" 丙烯酸 5.5份 苯乙烯 5份 曱基丙烯酸甲酯 40份 丙烯酸正丁酯 15份
[0088] 丙烯酸2-羟基乙酯 13份 ICBM-50：3 (注 2 ) 2 份 N-丁氧基甲基两烯_胺 10:份 甲基丙烯酸环己酯 g.5份 偶氮双二曱基戌腈 1.5份
[0089]实施例1阴离子电沉积涂料No. 1的制造例
[0090]加入通过制造例1得到的丙烯酸树脂溶液No. 1以固体成分计60份（固体成分）、 Cymel 235(注3)40份（固体成分）、二壬基萘磺酸0.1份（固体成分）、作为中和剂的三乙胺 (〇.4当量分)并混合分散后，加入HI-DISPER AG-73(注5)5份，一边进行搅拌一边缓慢滴加 去离子水，再添加三乙胺以使pH为8.2,用去离子水进行调整，得到固体成分10%的阴离子 电沉积涂料No. 1。
[0091] 实施例2~18阴离子电沉积涂料No. 2~No. 18的制造例
[0092] 与实施例1相同，以表1那样的配合得到固体成分10%的阴离子电沉积涂料No. 2~ Νο.18〇
[0093]
[0094]
[0095](注3)