Cymel 235:日本Cytec Industries株式会社制造、商品名、甲基-丁基混合 醚化三聚氰胺树脂
[0096](注4)Duranate 24A-90CX:旭化成工业株式会社制造、商品名、封端的聚异氰酸 酯、固体成分80 %
[0097](注5)HI_DISPER AG-73:岐阜shellac公司制造、商品名、聚乙烯蜡、平均粒径Ο.?μ m、熔点 140°C
[0098] (注6)AQUACER513: BYK-Chemie Japan公司制造、商品名、聚乙烯蜡、平均粒径0 · 15 μπκ 熔点 136°C
[0099] (注7)AQUACER515:BYK-Chemie Japan公司制造、商品名、聚乙烯蜡、平均粒径0 · 06 μπκ熔点 135°C
[0100] (注8)HI-DISPER A-514:岐阜shellac公司制造、商品名、聚乙烯
[0101] 蜡、平均粒径0.5μL?、熔点113°C
[0102] (注9)HI-DISPER AC-35:岐阜shellac公司制造、商品名、聚丙烯蜡、平均粒径0.8μ m、熔点 143°C
[0103] (注10)]\1;[(31'0(^5^七311;[116 4-206:岐阜8116113(3公司制造、商品名、微晶錯、平均粒 径 0.5μπι、熔点 108°C
[0104] (注11)XQ_82908.00:陶氏化学日本公司制造、商品名、环氧磷酸酯化合物 [0105](注12)Epot〇to ZX1300:东都化成公司制造、商品名、环氧磷酸酯化合物
[0106] 比较例1阴离子电沉积涂料No. 19的制造例
[0107] 加入通过制造例1得到的丙烯酸树脂溶液No. 1以固体成分计60份（固体成分）、 Cymel 235(注3)40份、二壬基萘磺酸0.1份（固体成分）、作为中和剂的三乙胺(0.4当量分） 并混合分散后，一边进行搅拌一边缓慢滴加去离子水，再添加三乙胺以使pH为8.2，用去离 子水进行调整，得到固体成分10%的阴离子电沉积涂料No. 19。
[0108] 比较例2~12阴离子电沉积涂料No. 20~No. 30的制造例
[0109]通过与比较例1同样的操作，以表2的内容得到比较例2~12的阴离子电沉积涂料 No·20~No·30〇
[0110]
[0111] (注13)涂料稳定性：
[0112] 将涂料填充于试验管（高度20cm、容量20ml )，在30°C下静置7天后，调查涂料组合 物的状态。
[0113] S:没有涂料组合物的沉降，为良好的状态。
[0114] A:稍微有涂料组合物的沉降，但通过简单的搅拌回到原来的状态。
[0115] B:看到涂料组合物的层分离，无法回到原来的状态。
[0116] C:涂料组合物的层分离显著，无法回到原来的状态。
[0117] 试验板的制作
[0118] 通过实施例和比较例得到的阴离子电沉积涂料组合物浴中浸渍实施了 2次电解处 理(脱脂-蚀刻-中和-阳极氧化处理-封孔）的处理被膜厚度约ΙΟμπι的阳极氧化铝材（150mm X 70mmX 0 · 5mm)，进行电沉积涂布使干燥涂膜厚度为ΙΟμπι，水洗后，在180°C下烘烤20分钟， 得到试验板。将使用各试验板依据后述的试验条件进行试验而得到的结果一并示于上述表 1~表2〇
[0119] (注14)耐冲击性：
[0120] 将各试验板在温度20°C± 1、湿度75±2%的恒温恒湿室中放置24小时后，在JIS K 5600-5-3(1999)所规定的杜邦冲击试验机上安装规定大小的承受台和击芯并使试验板的 涂面朝上而夹持于其间，接着，使500g重的重物落下到击芯（1/2英寸）上，测量由于冲击在 涂膜(表面)上产生裂纹、剥落的落下高度(cm)，通过下述基准进行评价。
[0121] S:产生裂纹、剥落的落下高度超过50cm
[0122] A:产生裂纹、剥落的落下高度超过40cm且在50cm以下
[0123] B:产生裂纹、剥落的落下高度超过30cm且在40cm以下
[0124] C:产生裂纹、剥落的落下高度为30cm以下
[0125] (注15)抛光性：
[0126] A:没有桔皮、光泽不均、突起、麻点、凹坑等任一涂膜缺陷，涂面状态良好
[0127] B:稍微看到桔皮、光泽不均、突起、麻点、凹坑等任一涂膜缺陷
[0128] C:桔皮、光泽不均、突起、麻点、凹坑等任一涂膜缺陷显著
[0129] (注16)辅助材料的附着性：
[0130]向置于试验板上的模子（2cm(宽）X 7cm(长）X约1cm(高））中加入密封材料 (Sealant 45、信越硅酮公司制造），在23°C下养护14天。接着，在取下模子的密封材料的两 端用切刀切出切口后，使劲拉而剥离密封材料。通过下述基准评价残留于试验板的密封材 料的比例。
[0131] S:残留的密封材料的比例为100%
[0132] A:残留的密封材料的比例为80%以上且低于100%
[0133] B:残留的密封材料的比例为50%以上且低于80%
[0134] C:残留的密封材料的比例低于50 %
[0135] (注17)耐擦伤性：
[0136] 使用鲍登附着滑动试验机(神钢造机(株)制造），通过在下述条件下球形压头到达 铝板时的冲程次数进行评价。
[0137] 条件:测量模式为恒定负载（1kg)、球形压头(直径5mm)、冲程距离为40mm、冲程速 度为4mm/秒
[0138] S:冲程次数为100次以上。
[0139] A:冲程次数为50次以上且99次以下。
[0140] B:冲程次数为11次以上且49次以下。
[0141] C:冲程次数为10次以下。
[0142] 工业实用性
[0143] 通过本发明的阴离子电沉积涂料组合物，可以得到涂料稳定性、耐冲击性、抛光 性、辅助材料的附着性以及耐擦伤性优异的涂布物品。
【主权项】
1. 一种阴离子电沉积涂料组合物，其为含有含羧基的树脂(A)、交联剂(B)以及平均粒 径为0.05μπι~0.29μπι的聚乙烯蜡(C)的阴离子电沉积涂料组合物，其中，相对于所述含羧基 的树脂(A)和所述交联剂(B)的共100质量份的固体成分，以固体成分计算含有0.1质量份~ 10质量份的所述聚乙烯蜡(C)。2. 根据权利要求1所述的阴离子电沉积涂料组合物，其中，以构成的自由基聚合性不饱 和单体的总量为基准，所述含羧基的树脂(A)是通过将含有1质量％~20质量％的含羧基的 自由基聚合性不饱和单体(al)、l质量％~40质量％的含羟基的自由基聚合性不饱和单体 (a2)以及40质量％~98质量％的其它自由基聚合性不饱和单体(a3)的混合物共聚而得到 的丙烯酸树脂。3. 根据权利要求2所述的阴离子电沉积涂料组合物，其中，以构成的自由基聚合性不饱 和单体的总量为基准，所述丙烯酸树脂含有3质量％~15质量％的下述式（1)所示的含有N-羟甲基烷基醚基的不饱和单体，在式(1)中，R1表示氢原子或碳原子数1~8的烷基，R2表示氢原子或甲基。4. 根据权利要求1所述的阴离子电沉积涂料组合物，其中，所述聚乙烯蜡(C)的熔点是 110。。~150。。。5. 根据权利要求1所述的阴离子电沉积涂料组合物，其中，相对于所述含羧基的树脂 (A)和所述交联剂(B)的共100质量份的固体成分，以固体成分计算含有0.05质量份~10.0 质量份的环氧磷酸酯化合物。6. -种涂布物品，其通过将权利要求1~5中任一项所述的阴离子电沉积涂料组合物电 沉积涂布而得到。
【专利摘要】本发明提供一种涂料稳定性、耐冲击性、抛光性、辅助材料附着性及耐擦伤性优异的阴离子电沉积涂料组合物。阴离子电沉积涂料组合物含有含羧基的树脂(A)、交联剂(B)及特定的聚乙烯蜡(C)，并且相对于所述含羧基的树脂(A)和所述交联剂(B)的共100质量份的固体成分，以固体成分计含有0.1质量份～10质量份的该聚乙烯蜡(C)。
【IPC分类】C09D7/12, C09D133/14, C09D5/44, C09D201/08, C09D133/26
【公开号】CN105492554
【申请号】CN201480047141
【发明人】山口高史, 溝口佳孝, 小林昌浩
【申请人】关西涂料株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年6月24日
【公告号】WO2015068423A1