与碱洗废水，酸洗废水主要含有对苯二酚、苯酚、甲苯、少量产品、P043—、H+、Mg2+及少许沉淀，含固量约为3.9%，过滤后的废水⑶D约为3800mg/L，H+浓度约为7.3mol/L，总磷浓度约为9570mg/L;碱洗废水主要含有甲苯、少量产品、0H—及少许沉淀，含固量约为7.8%，过滤后废水的COD约为24000mg/L，pH为13?14，总磷约为970mg/L。
[0027]1、扩散渗析:将过滤后的酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液(c(H+) =7.9mol/L)和稀酸溶液(c(H+) =0.54mol/L)，浓酸溶液回用于阻燃剂生产工艺中的酸洗工段。阴离子交换膜扩散渗析实验参数:膜片数:19对;膜片规格:200 mm*400 mm;管路连接:废酸下进上出，纯水(回收酸)上进下出。出水管需高于膜堆高度，以便排出膜堆内部空气，避免发生短流。
[0028]2、催化湿式氧化:用步骤(I)得到的稀酸溶液调节过滤后的碱洗废水pH至6，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得处理液，经测定其COD为452mg/L。湿式氧化反应条件:pH为6，投加处理液质量0.5%的FeSO4作为催化剂，温度为240°C，压力为4MPa，通入气体为空气，反应时间为2h。
[0029]3、吸附:投加处理液质量0.5%的活性炭于步骤(2)得到的处理液中，常温下搅拌反应30min，过滤得无色滤液，其COD为239mg/L，滤液蒸盐或直接达标排放。
[0030]由对比例可知，催化剂能有效提高传统湿式氧化的反应效率。
[0031 ] 实施例2
阻燃剂BDP生产车间产生的酸洗废水与碱洗废水，酸洗废水主要含有对苯二酚、苯酚、甲苯、少量产品、P043—、H+、Mg2+及少许沉淀，过滤后的废水⑶D约为4300mg/L，H+浓度约为
4.6mol/L，总磷浓度约为11660mg/L;碱洗废水主要含有甲苯、少量产品、0H—及少许沉淀，过滤后废水的COD约为171600mg/L，pH为13?14。
[0032]1、扩散渗析:将过滤后的酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液(c(H+)=5.2mol/L)和稀酸溶液(C(H+)=0.26mol/L)，浓酸溶液回用于磷酸酯阻燃剂生产工艺中的酸洗工段。阴离子交换膜扩散渗析实验参数:膜片数:19对;膜片规格:200 mm*400 mm;管路连接:废酸下进上出，纯水(回收酸)上进下出。出水管需高于膜堆高度，以便排出膜堆内部空气，避免发生短流。
[0033]2、湿式氧化:用步骤(I)得到的稀酸溶液调节过滤后的碱洗废水pH至6，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得处理液，经测定其COD为852mg/L。湿式氧化反应条件:pH为6，温度为260°C，压力为2MPa，通入气体为氧气，反应时间为3h。
[0034]3、吸附:投加处理液质量0.5%的活性炭于步骤(2)得到的处理液中，常温下搅拌反应30min，过滤得无色滤液，其COD为526mg/L，滤液蒸盐或直接达标排放。
[0035]实施例3
阻燃剂FR-220生产车间产生的酸洗废水与阻燃剂BDP生产车间产生的碱洗废水混合处理。
[0036]1、扩散渗析:将过滤后的FR-220酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液(c(H+)=7.9mol/L)和稀酸溶液(C(H+)=0.54mol/L)，浓酸溶液回用于磷酸酯阻燃剂生产工艺中的酸洗工段。阴离子交换膜扩散渗析实验参数:膜片数:19对;膜片规格:200 mm*400mm;管路连接:废酸下进上出，纯水(回收酸)上进下出。出水管需高于膜堆高度，以便排出膜堆内部空气，避免发生短流。
[0037]2、湿式氧化:用步骤(I)得到的FR-220稀酸溶液调节过滤后的BDP碱洗废水pH至6，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得处理液，经测定其COD为785mg/L。湿式氧化反应条件:pH为6，温度为260°C，压力为2MPa，通入气体为氧气，反应时间为3h。
[0038]3、吸附:投加处理液质量0.4%的活性炭于步骤(2)得到的处理液中，常温下搅拌反应30min，过滤得无色滤液，其COD为51 lmg/L，滤液蒸盐或直接达标排放。
[0039]实施例4
阻燃剂BDP生产车间产生的酸洗废水与阻燃剂FR-220生产车间产生的碱洗废水混合处理。
[0040]1、扩散渗析:将过滤后的阻燃剂BDP酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液得浓酸溶液(c(H+) =5.2mo 1/L)和稀酸溶液(c(H+) =0.26mol/L)，浓酸溶液回用于磷酸酯阻燃剂生产工艺中的酸洗工段。阴离子交换膜扩散渗析实验参数:膜片数:19对;膜片规格:200 mm*400 mm;管路连接:废酸下进上出，纯水(回收酸)上进下出。出水管需高于膜堆高度，以便排出膜堆内部空气，避免发生短流。
[0041]2、湿式氧化:用步骤(I)得到的BDP稀酸溶液调节过滤后的FR-200碱洗废水pH至6，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得浅黄色处理液，经测定其COD为598mg/L。湿式氧化反应条件:PH为6，温度为240°C，压力为4MPa，通入气体为空气，反应时间为2h。
[0042]3、吸附:投加处理液质量0.3%的活性炭于步骤(2)得到的处理液中，常温下搅拌反应30min，过滤得无色滤液，其COD为426mg/L，滤液蒸盐或直接达标排放。
[0043]由实施例3和4可知，不同阻燃剂废水也可混合处理。
[0044]实施例5
阻燃剂RDP生产车间产生的酸洗废水与碱洗废水，酸洗废水主要含有间苯二酚、苯酚、甲苯、少量产品、P043—、H+、Mg2+及少许沉淀，过滤后的废水COD约为4100mg/L，H+浓度约为
6.8mol/L，总磷浓度约为10280mg/L;碱洗废水主要含有甲苯、少量产品、0H—及少许沉淀，过滤后废水的COD约为24000mg/L，pH为13?14，总磷约为970mg/L。
[0045]1、扩散渗析:将过滤后的酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液(c(H+)=7.9mol/L)和稀酸溶液(C(H+)=0.54mol/L)，浓酸溶液回用于磷酸酯阻燃剂生产工艺中的酸洗工段。阴离子交换膜扩散渗析实验参数:膜片数:19对;膜片规格:200 mm*400 mm;管路连接:废酸下进上出，纯水(回收酸)上进下出。出水管需高于膜堆高度，以便排出膜堆内部空气，避免发生短流。
[0046]2、湿式氧化:用步骤(I)得到的稀酸溶液调节过滤后的碱洗废水pH至6，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得处理液，经测定其COD为763mg/L。湿式氧化反应条件:pH为6，温度为240°C，压力为4MPa，通入气体为空气，反应时间为3h。
[0047]3、吸附:投加处理液质量0.4%的活性炭于步骤(2)得到的处理液中，常温下搅拌反应30min，过滤得无色滤液，其COD为475mg/L，滤液蒸盐或直接达标排放。
【主权项】
1.一种磷酸酯阻燃剂废水的资源化处理方法，磷酸酯阻燃剂废水包括酸洗废水与碱洗废水，其特征在于，包括以下步骤: (1)扩散渗析:将过滤后的酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，酸洗废水下进上出，纯水上进下出，出水管高于膜堆高度，得浓酸溶液和稀酸溶液，浓酸溶液回用于磷酸酯阻燃剂生产工艺中的酸洗工段； (2)湿式氧化:用步骤(I)得到的稀酸溶液调节过滤后的碱洗废水pH至3?11，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，湿式氧化的反应条件:pH为3~11，压力为2?SMPa，温度为150-2800C，反应时间为I?6h，得处理液； (3)吸附:投加吸附剂于步骤(2)得到的处理液中，搅拌反应，过滤得滤液，滤液蒸盐或直接达标排放。2.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水的资源化处理方法，其特征在于， 步骤(2)湿式氧化的反应条件:湿式氧化的pH为5?9，压力为2?5MPa，温度为180?240°C。3.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水的资源化处理方法，其特征在于，步骤(2)湿式氧化过程中投加催化剂，催化剂选择铜系或铁系催化剂，投加量为废水质量的0.01?1%。4.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水的资源化处理方法，其特征在于，吸附剂选择活性炭、活性焦、有机膨润土、硅藻土、高岭土或分子筛中的其中一种，投加量为处理液质量的0.01%?5%。
【专利摘要】一种磷酸酯阻燃剂废水的资源化处理，其包括酸洗废水与碱洗废水，其特征在于阻燃剂废水处理包括以下步骤：1、扩散渗析：将过滤后的酸洗废水经阴离子交换膜扩散渗析处理，得浓酸溶液和稀酸溶液，浓酸溶液回用于阻燃剂生产工艺中的酸洗工段；2、湿式氧化：用步骤（1）得到的稀酸溶液调节过滤后的碱洗废水pH至3~11，然后对碱洗废水进行湿式氧化处理，得处理液；3、吸附：投加吸附剂于步骤（2）得到的处理液中，搅拌反应，过滤得滤液，滤液蒸盐或直接达标排放。本发明采用扩散渗析与湿式氧化联用处理磷酸酯阻燃剂废水，不仅实现了废水的达标排放，且资源化回收利用了酸洗废水中的酸，降低了阻燃剂的生产成本。
【IPC分类】C02F103/36, C02F9/04
【公开号】CN105540915
【申请号】CN201510917264
【发明人】吴小亮, 陈磊, 王烈昀, 程博, 陶旭东, 陈丽娜
【申请人】浙江奇彩环境科技股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月11日