一种渣油加氢催化剂及制备方法和加氢方法与流程

文档序号:12546499阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种渣油加氢催化剂的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:

A1:将碳纳米管进行预处理,得到纳米管I;

A2:在纳米管I的表面上生成活性载体附着层,得到纳米管II;

A3:对纳米管II进行两段式煅烧处理,得到纳米管III;

A4:对纳米管III顺次进行双组分活性金属浸渍处理,得到纳米管IV;

A5:将纳米管IV进行水蒸汽-空气混合气氛高温处理和煅烧处理,从而得到所述渣油加氢催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤A1包括如下步骤:

A1-1:将碳纳米管加入到强碱水溶液如KOH水溶液或NaOH水溶液中,充分搅拌处理40-50分钟,然后过滤,并用去离子水充分洗涤2-3次,得到碱处理碳纳米管;

A1-2:将所述碱处理碳纳米管加入到浓酸如浓硫酸、高氯酸或浓硝酸中,充分搅拌处理20-30分钟,然后过滤,并用去离子水充分洗涤2-3次,得到酸处理碳纳米管;

A1-3:将所述酸处理碳纳米管在室温下,以6-10℃/分钟的升温速率,优选8℃/分钟的升温速率,升温至480-550℃,并在该温度下煅烧30-50分钟,得到纳米管I。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤A2包括如下步骤:

A2-1:将摩尔比为1:0.2-0.3的硝酸铝和硝酸锆加入到去离子水中,使硝酸铝摩尔浓度为0.4-0.6mol/L,充分搅拌,并在80℃下水浴老化至粘度为60-80Pa·s,得到胶体状溶液;

A2-2:将氯化锌溶于去离子水中,使其摩尔浓度为1mol/L,得到氯化锌溶液;然后将所述胶体状溶液、氯化锌溶液、甲基纤维素和二乙醇胺加入到反应器中,在120-130℃下密封反应3-4小时;

A2-3:反应完成后,泄压并自然冷却至室温,过滤,将所得固体用去离子水充分洗涤4-5次,并真空干燥完全,得到所述纳米管II。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤A2-2中,所述胶体状溶液和氯化锌溶液的用量应使得Al/Zn的摩尔比为2-3:1,最优选为 2.5:1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于:所述步骤A3包括如下步骤:

A3-1:将所述纳米管II自室温开始,以5℃/分钟的升温速率升温至340-380℃,并在该温度下保温煅烧20-30分钟,得到煅烧纳米管;

A3-2:以10℃/分钟的升温速率,继续升温至450-500℃,并将所述煅烧纳米管在该温度下保温煅烧40-60分钟,结束后自然冷却至室温,从而得到所述纳米管III。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于:所述步骤A4包括如下步骤:

A4-1:按照1:1-1.5:1.4-1.8的摩尔比,将硝酸镍、乙酸和硫脲加入到去离子水中,使硝酸镍的摩尔浓度为2mol/L,得到硝酸镍复合溶液;另取氯化镧并溶解到去离子水中,使其摩尔浓度为0.5-0.8mol/L,得到氯化镧溶液;

A4-2:采用等体积浸渍法,将所述纳米管III浸渍于所述硝酸镍复合溶液中,浸渍时间为3-4小时,然后干燥充分,得到浸渍纳米管;

A4-3:采用等体积浸渍法,将所述浸渍纳米管浸渍于所述氯化镧溶液中,浸渍时间也为3-4小时,然后干燥充分,得到纳米管IV。

7.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法,其特征在于:所述步骤A5包括如下步骤:

A5-1:将纳米管IV进行水蒸汽-空气混合气氛高温处理,处理温度为300-400℃,处理时间为60-90分钟,得到预处理催化剂;

A5-2:将所述预处理催化剂在400-500℃下保温煅烧2-3小时,然后自然冷却至室温,即得到所述渣油加氢催化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:步骤A5-1中,水蒸汽-空气混合气氛中,水蒸汽体积含量为55-65%,最优选为60%。

9.根据权利要求1-8任一项所述制备方法制备得到的渣油加氢催化剂。

10.一种渣油加氢方法,其特征在于:所述渣油加氢方法使用权利要求9所述的渣油加氢催化剂。

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