60] 本实施例用于说明本发明提供的催化剂的制备方法和石脑油催化裂解产丙烯的 方法。
[0061] (1)制备催化剂。将含有32克ITQ-1分子筛（Si/Al摩尔比=50 :1)、32克丝光沸 石分子筛(上海申昙环保新材料有限公司，Si/Al摩尔比=80 :1)和30克ITQ-3分子筛（Si/A1摩尔比=10 :1)的干粉机械混合均匀后，加入含有6克氧化硅的硅溶胶（固含量为20重 量％)，经干燥焙烧后，再粉碎为粒径250-420微米的颗粒，得到催化剂。
[0062] 催化剂组成按投料计算：ITQ_1、丝光沸石分子筛和ITQ-3分子筛含量分别为32 重量％、32重量％、30重量％，氧化硅含量为6重量％。
[0063] ( 2 )产丙烯。将（1)制得的催化剂装填到固定床反应器中，将石脑油(含烯烃1重 量％，含烷烃56重量％，含环烷烃32重量％，含芳烃11重量％)和水经250°C预热后注入固 定床反应器中。其中石脑油注入的重时空速为36. 5hr'水/油进料重量比为0. 96,催化剂 /油进料重量比为2。反应温度为570°C，压力为0.IMPa。反应结果见表1。
[0064] 实施例3
[0065] 本实施例用于说明本发明提供的催化剂的制备方法和石脑油催化裂解产丙烯的 方法。
[0066] (1)制备催化剂。将拟薄水铝石21克(催化剂南京分公司，含氧化铝干基15克)、 32克高岭土 (催化剂齐鲁分公司，含氧化硅干基25克)和90克去离子水在搅拌下混合，加入 4. 0克浓硝酸(化学纯，北京化工厂出品）搅拌酸化1小时后升温至60°C酸化1小时，pH值 为2. 8。待温度降低到40°C以下时，加入含有50克SSZ-25分子筛（Si/Al摩尔比=80 :1)、 5克SSZ-13分子筛（Si/Al摩尔比=40 :1)和5克钙霞石(凯龙矿业有限公司，Si/Al摩尔比 =3 :1)的悬浮液(其中，SSZ-25、SSZ-13和钙霞石的固含量分别为37. 5重量％、3. 75重量％ 和3. 75重量％)，混合后搅拌1小时得到催化剂混合物。
[0067] 所述催化剂混合物米用NiroBowenNozzleTower?型号的喷雾干燥机进行喷雾 干燥，喷雾干燥压力为8. 5至9. 5MPa，入口温度500°C以下，出口温度约为150°C。由喷雾干 燥得到的微球先在150°C下干燥1小时，然后在480°C下焙烧1小时得到催化剂。
[0068] 催化剂组成按投料计算：SSZ-25、SSZ_13分子筛和钙霞石的含量分别为50重量％， 5重量％、5重量％，基质(氧化铝+氧化硅）含量为40重量％。
[0069] (2)产丙烯。将石脑油(含烯烃1重量％，含烷烃56重量％，含环烷烃32重量％，含 芳烃11%重量％)和水经250°C预热后注入流化床反应器中。将（1)制得的催化剂以流化态 加入流化床反应器中，其中石脑油注入的重时空速为4. 6hr'水/油进料重量比为1. 61，催 化剂/油进料重量比为3。反应温度为590°C，压力为0.IMPa。反应结果见表1。
[0070]表1
[0071]
【主权项】
1. 一种石脑油催化裂解产丙烯的催化剂，以该催化剂的总重量为基准，该催化剂含有 50-95重量％的分子筛和5-50重量％的基质；所述分子筛含有第一分子筛、第二分子筛和 第三分子筛，所述第一分子筛为具有MWW结构的分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环 孔道的沸石和/或非沸石分子筛，所述第三分子筛为分子筛的孔道开口直径为0. 4-0. 5纳 米以下的沸石和/或非沸石分子筛。
2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述第一分子筛为MCM-22、MSM-49、ITQ-1、 ITQ-2、SSZ-25 和 PSH-3 中的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述第二分子筛的孔道开口直径为 0. 6-0. 75 纳米。
4. 根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述第二分子筛选自具有AET、AFR、AFS、AFI、 BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、MEI、MOR、OFF、SAO 结构的沸石或非沸石分子筛中的 至少一种。
5. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述第三分子筛选自具有ATT、ATN、CHA、ITE、 STI、WEN结构的沸石或非沸石分子筛中的至少一种。
6. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述第一分子筛、所述第二分子筛和所述第三 分子筛的重量比为1-15:1-5:1。
7. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，以该催化剂的总重量为基准，该催化剂含有 60-95重量％的分子筛和5-40重量％的基质。
8. 根据权利要求1或7所述的催化剂，其中，所述基质选自氧化铝、氧化硅、无定形硅 铝、氧化锆、氧化钛、氧化硼和碱土金属氧化物中的至少一种。
9. 一种制备石脑油催化裂解产丙烯的催化剂的方法，该方法包括： (1) 将基质源、水和任选的酸溶液混合，形成浆液； (2) 将分子筛干粉或者含有分子筛和水的悬浮液与所述浆液混合，得到催化剂混合物， 并进行任选的成型，之后进行干燥和焙烧； 所述分子筛含有第一分子筛、第二分子筛和第三分子筛，所述第一分子筛为具有MWW 结构的分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环孔道的分子筛，所述第三分子筛为分子筛 的孔道开口直径为0. 4-0. 5纳米以下的沸石和/或非沸石分子筛。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述第一分子筛为MCM-22、MSM-49、ITQ-1、 ITQ-2、SSZ-25 和 PSH-3 中的至少一种。
11. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述第二分子筛的孔道开口直径为0. 6-0. 75纳 米。
12. 根据权利要求10所述的方法，其中，所述第二分子筛选自具有AET、AFR、AFS、AFI、 BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、MEI、MOR、OFF、SAO 结构的沸石或非沸石分子筛中的 至少一种。
13. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述第三分子筛选自具有ATT、ATN、CHA、ITE、 STI、WEN结构的沸石或非沸石分子筛中的至少一种。
14. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述第一分子筛、所述第二分子筛和所述第三 分子筛的重量比为1-15:1-5:1。
15. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述基质源为在步骤（2)的所述焙烧的条件 下能够转变为基质的物质，所述基质为氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、氧化锆、氧化钛、氧化 硼和碱土金属氧化物中的至少一种；所述基质源和所述分子筛的加入量使得得到的催化剂 中，以该催化剂的总重量为基准，基质的含量为5-50重量％，分子筛的含量为50-95重量％。
16. 由权利要求9-15中任意一项所述的方法制得的催化剂。
17. -种石脑油催化裂解产丙烯的方法，该方法包括：在石脑油催化裂解反应条件下， 将石脑油和水与催化剂接触，得到丙烯产品，其特征在于，所述催化剂为权利要求1-8和16 中任意一项所述的催化剂。
18. 根据权利要求17所述的方法，其中，所述石脑油催化裂解反应条件包括：温度 为520-590°C，压力为0. 1-0. 2MPa，水/油进料重量比为0. 3-2,石脑油进料重时空速为 2-碰'
【专利摘要】本发明公开了石脑油催化裂解产丙烯的催化剂及其制备方法和石脑油催化裂解产丙烯的方法。该催化剂中含有50-95重量%的分子筛和5-50重量%的基质，所述分子筛含有第一分子筛、第二分子筛和第三分子筛，所述第一分子筛为具有MWW结构的分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环孔道的沸石和/或非沸石分子筛，所述第三分子筛为分子筛的孔道开口直径为0.4-0.5纳米以下的沸石和/或非沸石分子筛。本发明提供的催化剂可以提高石脑油催化裂解产丙烯的收率。
【IPC分类】B01J29-80, C07C11-06, B01J29-85, C07C4-06, C07C11-04
【公开号】CN104549485
【申请号】CN201310520773
【发明人】龙军, 田辉平, 王鹏, 孙言, 严加松
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月29日