粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粗对苯二甲酸精制催化剂，其制备方法W及含PX的粗对苯二甲 酸的加氨精制方法。
【背景技术】
[0002] 精对苯二甲酸（PTA)的生产工艺是W对二甲苯（P讶为原料，经氧化反应制备粗对 苯二甲酸（CTA)，CTA再经结晶、过滤、干燥后送入后续的加氨精制单元最终得到PTA产品。 干燥单元是PTA生产过程中能耗较大的操作单元，易发生干燥机内列管结壁、腐蚀等现象， 严重影响PTA的质量和产量，是PTA增产节能的瓶颈。而采用溶剂对CTA滤饼进行洗涂W 脱除己酸是一个十分有效的方法，其中尤WPX为溶剂对CTA滤饼洗涂最为经济（中国专利 CN1129693和溶剂洗涂法脱除粗对苯二甲酸中己酸的研究.徐世昌，刘会武，罗其明等.石 油化工.2007, 36 (7) : 694-698)。但现有技术会无可避免地使最终CTA滤饼中残余的一定量 PX，而残留的PX会对降低Pd/C催化剂的精制效率，甚至使催化剂中毒而失活。
【发明内容】
[0003] 本发明所要解决的问题之一是现有技术中存在PX洗涂脱除粗对苯二甲酸中的醋 酸后，残留的PX会使用于粗对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂中毒的问题，提供一种用于粗对 苯二甲酸加氨精制催化剂，该催化剂具有用于CTA加氨精制不受PX影响的特点。
[0004] 本发明所要解决的问题之二是上述技术问题之一的催化剂的制备方法。
[0005] 本发明所要解决的问题之H是采用上述技术问题之一的催化剂的粗对苯二甲酸 的加氨精制方法。
[0006] 为了解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下；粗对苯二甲酸加氨精 制催化剂，W活性炭为载体，包括PcUIr、化和化为活性组分。
[0007] 上述技术方案中，Pd含量优选为0. 1~Iwt%，更优选为0. 3~0. 5wt%。
[0008] 上述技术方案中，Ir含量优选为0. 01~0. 05wt%，更优选为0. 02~0. 03wt%。
[0009] 上述技术方案中，化含量优选为1~5wt%，更优选为2~3wt%。
[0010] 上述技术方案中，Pb含量优选为0.005~0.Olwt%，更优选为0.005~ 0. 006wt%。
[0011] 为了解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下；上述技术问题之一的任一 项所述的技术方案中所述催化剂的制备方法，包括如下的步骤：
[0012] a)用所需量的含Pd化合物、含Ir化合物、含化化合物和含化化合物的溶液浸溃 载体活性炭；
[0013] b)用还原剂将Pd、Ir、化和Pb的化合物还原为金属单质。
[0014] 上述技术方案中，所述的还原剂优选为氨气、甲醒、水合阱、甲酸或甲酸钢中至少 一种。
[0015] 为了解决上述技术问题之H，本发明的技术方案如下；粗对苯二甲酸加氨精制的 方法，在上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂存在下，W水为溶剂，氨气和含PX的粗对苯二甲酸反应得到精对苯二甲酸。
[0016] 上述技术方案中，粗对苯二甲酸中PX含量优选为0~20wt%，更优选为0~ IOwt%。PX含量优选大于Owt%。
[0017] 上述技术方案中，催化剂与粗对苯二甲酸投料量的质量比优选为1: (1~20)，更 优选为1: (1~10)。
[0018] 本发明中的催化剂用于含3300ppm 4-CBA及5wt% PX的粗对苯二甲酸加氨精制 时，4-CBA降至70ppm，对二甲苯不发生转变且催化剂经10次套用后，仍保持初始活性，取得 了较好的技术效果，大大提高了Pd/C催化剂对PX的抗毒性，同时还避免了PX的流失。
【具体实施方式】[001引【实施例1】
[0020] 催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为0. 4wt%、Ir含量为 0. 02wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (C册C00)2化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃i2h，然后在Iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下160°C还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催 化剂中的Pd含量为0. 4wt%、Ir含量为0. 02wt%、化含量为%和化含量为0. 005wt%， 为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
[0021] 催化剂评价；将含3300ppm对駿基苯甲醒（4-CBA)、5wt%PX的粗对苯二甲酸18邑、 水42g和上述催化剂2g装入容量为100mL的铁制耐压容器中，充入氨气0. 5MPa，于28(TC 下反应lOmin。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套 用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
[002引【实施例2】
[0023] 催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为0.Iwt%、Ir含量为 0. 02wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (CHsCOO)Z化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃i2h，然后在Iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下16(TC还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催 化剂中的Pd含量为0.Iwt%、Ir含量为0. 02wt%、Cu含量为2wt%和化含量为0. 005wt%， 为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
[0024]催化剂评价；将含3300ppm对駿基苯甲醒（4-CBA)、5wt%PX的粗对苯二甲酸18邑、 水42g和上述催化剂2g装入容量为100mL的铁制耐压容器中，充入氨气0. 5MPa，于28(TC 下反应lOmin。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套 用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
[002引【实施例3】
[0026] 催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为0. 3wt%、Ir含量为 0. 02wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (CHsCOO)Z化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃12h，然后在iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下16(TC还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催 化剂中的Pd含量为0. 3wt%、Ir含量为0. 02wt%、化含量为%和化含量为0. 005wt%， 为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
[0027] 催化剂评价；将含3300ppm对駿基苯甲醒（4-CBA)、5wt%PX的粗对苯二甲酸18邑、 水42g和上述催化剂2g装入容量为100mL的铁制耐压容器中，充入氨气0. 5MPa，于28(TC下反应lOmin。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套 用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
[002引【实施例4】
[0029] 催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为0. 5wt%、Ir含量为 0. 02wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (CHsCOO)Z化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃i2h，然后在Iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下16(TC还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催 化剂中的Pd含量为0. 5wt%、Ir含量为0. 02wt%、化含量为%和化含量为0. 005wt%， 为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
[0030] 催化剂评价；将含3300ppm对駿基苯甲醒（4-CBA)、5wt%PX的粗对苯二甲酸18邑、 水42g和上述催化剂2g装入容量为100mL的铁制耐压容器中，充入氨气0. 5MPa，于28(TC 下反应lOmin。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套 用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
[003。【实施例5】
[0032] 催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为Iwt%、Ir含量为 0. 02wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (CHsCOO)Z化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃i2h，然后在Iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下16(TC还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催 化剂中的Pd含量为Iwt%、Ir含量为0. 02wt%、化含量为%和化含量为0. 005wt%， 为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
[0033] 催化剂评价；将含3300ppm对駿基苯甲醒（4-CBA)、5wt%PX的粗对苯二甲酸18邑、 水42g和上述催化剂2g装入容量为100mL的铁制耐压容器中，充入氨气0. 5MPa，于28(TC 下反应lOmin。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套 用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
[0034] 【实施例6】
[0035]催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-化-Pb/C催化剂中Pd含量为0. 4wt%、Ir含量为 0. 01wt%、Cu含量为2wt%和Pb含量为0. 005wt%称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和 (CHsCOO)Z化并将其溶于15wt%盐酸中形成250ml浸溃液，将所得浸溃液与50克活性炭混 合，浸溃i2h，然后在Iicrc下真空干燥化得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的 氨气150ml/min下16(TC还原化过滤，得到Pd-Ir-Cu-P