用于制备n-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺的催化剂、其制备方法及n-(1,4-二甲基戊基...的制作方法_4

文档序号:9717252阅读:来源:国知局
:向IL高压釜内,加入40g催化剂、 200mL5-甲基-2-己醇,以及Ig对氯苯胺,后分别用N 2、H2将高压釜置换三次。将釜压控制 在6MPa,开启搅拌并加热升温,后向反应体系中通入氢气,待釜温达200°C无耗氢即停止。 降温卸压,并将反应体系中的溶剂5-甲基-2-己醇抽出,得到预处理的催化剂,待用。
[0108] 制备N-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(7TO):制备方法同实施例1。
[0109] 实施例11
[0110] 制备N-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(7ro)(采用的催化剂同实施例10):
[0111] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(479g,4. 2mol)、 0. 864g上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为0. 8% )及5-甲基-2-己醇 溶剂(116g,lmol),形成待反应体系;
[0112] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为ll〇°C、压力为llMPa,待反应无耗氢,且对苯二胺的剩余量低于0.5%时, 即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化剂,得到N-(l,4-二甲基戊 基)_对苯二胺粗产品。
[0113] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0114] 实施例12
[0115] 制备N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0116] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(457g,4mol)、1. 08g 上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为1%)及5-甲基-2-己醇溶剂(116g, lmol),形成待反应体系;
[0117] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为120°C、压力为lOMPa,并维持该温度及压力,待反应无耗氢,且对苯二胺的 剩余量低于0. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化剂,得到 N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0118] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至220°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0119] 实施例13
[0120] 制备N-(1,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0121] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(114g,Imol)、 21. 6g上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为20% )及5-甲基-2-己醇溶 剂(116g,lmol),形成待反应体系;
[0122] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为200°C、压力为2MPa,并维持该温度及压力,待反应无耗氢,且对苯二胺的 剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化剂,得到 N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0123] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0124] 实施例14
[0125] 制备N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0126] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(114g,Imol)、 21. 6g上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为20% )及5-甲基-2-己醇溶 剂(116g,lmol),形成待反应体系;
[0127] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为140°C、压力为2MPa,并维持该温度及压力Ih ;继续升温至160°C温度、加压 至4Mpa压力下反应2h ;进一步升温至180°C温度、加压至6Mpa压力下反应至无耗氢,且对 苯二胺的剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化 剂,得到N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0128] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0129] 实施例15
[0130] 制备N-(1,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0131] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(342g,3mol)、5. 4g 上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为5%)及5-甲基-2-己醇溶剂(116g, lmol),形成待反应体系;
[0132] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为140°C、压力为2MPa,并维持该温度及压力Ih ;继续升温至160°C温度、加压 至4Mpa压力下反应2h ;进一步升温至180°C温度、加压至6Mpa压力下反应至无耗氢,且对 苯二胺的剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化 剂,得到N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0133] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0134] 实施例16
[0135] 制备N-(1,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0136] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(228g,2mol)、 10. Sg上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为10% )及5-甲基-2-己醇溶 剂(116g,lmol),形成待反应体系;
[0137] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为160°C、压力为4MPa,并维持该温度及压力2h ;继续升温至180°C温度、加压 至6Mpa压力下反应Ih ;进一步升温至200°C温度、加压至IOMpa压力下反应至无耗氢,且对 苯二胺的剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化 剂,得到N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0138] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0139] 实施例17
[0140] 制备N-(1,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0141] 向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,Imol)、5_甲基-2-己酮(114g,lmol)、5. 4g 上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺质量百分数为5%)及5-甲基-2-己醇溶剂(116g, lmol),形成待反应体系;
[0142] 分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,后向高压釜充入氢气。开启加热搅拌开关, 控制反应温度为160°C、压力为4MPa,并维持该温度及压力2h ;继续升温至180°C温度、加压 至6Mpa压力下反应Ih ;进一步升温至200°C温度、加压至IOMpa压力下反应至无耗氢,且对 苯二胺的剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催化 剂,得到N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0143] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0144] 实施例18
[0145] 制备N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0146] 脱水缩合反应:向高压藎内依次加入对苯二胺(108g,lmol)、5_甲基-2-己酮 (114g,I. 2mol)及5-甲基-2-己醇溶剂(116g,lmol),在140°C温度、0· 4Mpa压力下反应 4h,形成含有希夫碱中间体的待还原溶液;
[0147] 加氢还原反应:向待还原溶液中加入5. 4g上述催化剂(催化剂加入量为对苯二胺 质量百分数为5%),分别用氮气、氢气置换高压釜中空气,并向高压釜充入氢气。开启加热 搅拌开关,控制反应温度为150°C、压力为lOMPa,并维持该温度及压力,待反应无耗氢,且 对苯二胺的剩余量低于〇. 5%时,即可停止反应。后降温卸压,将反应物料减压抽滤去除催 化剂,得到N- (1,4-二甲基戊基)-对苯二胺粗产品。
[0148] 将上述N-(l,4-二甲基戊基)_对苯二胺粗产品加入到1000 ml的四口烧瓶中进行 减压蒸馏,控制体系真空度为0. 〇99MPa,后升温至135°C,精馏回收未反应的5-甲基-2-己 酮及溶剂5-甲基-2-己醇。继续升温至180°C,回收未反应完的少量对苯二胺。继续升温 至213°C,精馏提纯得到产物N-1,4-二甲基戊基对苯二胺(7TO)。
[0149] 实施例19
[0150] 制备N-(1,4-二甲基戊基)_对苯二胺(7TO)(采用的催化剂同实施例10):
[0151] 脱水
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