成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0040] 【实施例3】
[0041] 分别称取40g无水醋酸钡和10g无水ZnS04以及50gN-羟基琥珀酰亚胺加入800g 纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10小时；然后在110°C干燥 18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0042] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥10min，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0043] 【实施例4】
[0044] 分别称取40g无水醋酸钡和10g无水ZnS04以及50g N-羟基马来酰亚胺加入800g 纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10小时；然后在110°C干燥 18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0045] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥lOmin，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0046] 【实施例5】
[0047] 分别称取40g无水醋酸镁和10g无水ZnS04以及25gN-羟基琥珀酰亚胺、25g N-羟 基马来酰亚胺加入800g纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10 小时；然后在ll〇°C干燥18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0048] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥10min，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0049] 【实施例6】
[0050] 分别称取40g无水醋酸钡和10g无水ZnS04以及25gN-羟基琥珀酰亚胺、25g N-羟 基马来酰亚胺加入800g纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10 小时；然后在ll〇°C干燥18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0051] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥10min，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0052] 【实施例7】
[0053] 分别称取20g无水醋酸镁、20g无水醋酸钡和10g无水ZnS04以及50gN_羟基琥珀 酰亚胺加入800g纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10小时； 然后在ll〇°C干燥18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0054] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥10min，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0055] 【实施例8】
[0056] 分别称取20g无水醋酸镁、20g无水醋酸钡和lOg无水ZnS04以及50g N-羟基马 来酰亚胺加入800g纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处理4小时，静置10小时； 然后在ll〇°C干燥18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样品作为催化剂。
[0057] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥lOmin，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0058] 【实施例9】
[0059] 分别称取20g无水醋酸镁、20g无水醋酸钡和10g无水ZnS04以及25gN_羟基琥珀 酰亚胺、25g N-羟基马来酰亚胺加入800g纯水中，在85°C、800rpm搅拌速度条件下水热处 理4小时，静置10小时；然后在110°C干燥18小时，压片、破碎、筛分后取100-200目的样 品作为催化剂。
[0060] 将上述催化剂0. 5g加入到100g月桂酸甲酯中，边搅拌边投入到1L的高压釜中； 高压釜升温至80°C，真空干燥10min，然后用高纯氮置换3次，升温至150°C，导入E0,保持 温度在150~180°C之间，压力在0.4MPa，反应30min至E0加入量为144g，老化30min，冷 却至室温放出物料，称重为244g，得到平均E0加成数为7的月桂酸甲酯乙氧基化物。产品 中各种物质含量采用GC - MS分析。为了方便比较，催化剂配方见表1，分析结果见表2。
[0061] 表1本发明催化剂的组成
[0062]
[0063] 表2反应产物分析数据
[0064]
【主权项】
1. 脂肪酸甲酯乙氧基化催化剂，包括如下组份： (a) 碱土金属羧酸盐； (b) Zn盐和Cd盐中的至少一种； (c) N-羟基酰亚胺。2. 如权利要求1所述的催化剂，其特征是所述碱土金属选Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一 种。3. 如权利要求1所述的催化剂，其特征是所述羧酸为C2~C4羧酸。4. 如权利要求1所述的催化剂，其特征是所述羧酸为一元酸或多元酸的盐。5. 如权利要求1所述的催化剂，其特征是所述N-羟基酰亚胺为N-羟基琥珀酰亚胺、 N-羟基马来酰亚胺、N-羟基联苯二甲酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、叔丁基苯二酰 亚胺所构成的物质组中的至少一种。6. 权利要求1~5中任一项中所述催化剂的制备方法，包括以下步骤： (1) 将碱土金属羧酸盐、Zn盐和Cd盐中的至少一种以及N-羟基酰亚胺与水混合得到 混合物； (2) 将（1)所得的混合物水热处理； (3) 烘干。7. 如权利要求6所述的制备方法，其特征是步骤（1)中以质量比计，水：（碱土金属羧 酸盐+Zn盐和Cd盐中的至少一种+N-羟基酰亚胺）=(5~10) : 1。8. 如权利要求6所述的制备方法，其特征是步骤⑵水热处理的温度为50~KKTC。9. 如权利要求8所述的制备方法。其特征是步骤（2)水热处理时间优选2~8小时。10. 权利要求1~5中任一项所述催化剂在脂肪酸甲酯乙氧基化中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种用于脂肪酸甲酯乙氧基化催化剂，主要解决现有技术中存在的催化剂反应产品中EO分布宽、副产物多的技术问题。本发明通过采用脂肪酸甲酯乙氧基化催化剂，包括如下组份：(a)碱土金属羧酸盐；(b)Zn盐和Cd盐中的至少一种；(c)N-羟基酰亚胺的技术方案较好地解决了该技术问题，可用于脂肪酸甲酯乙氧基化生产中。
【IPC分类】C07C67/26, C07C69/28, B01J31/26
【公开号】CN105498842
【申请号】CN201410497661
【发明人】肖忠斌, 畅延青
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年9月25日