于IOmL的盐酸溶液中，揽拌下加入 上述载体中，混合均匀，3(TC浸溃12小时，然后在9(TC干燥16小时即得催化剂前体，记为 I。称量0. 159g的氯笛酸、0. 147g的硝酸锥和0. 183g的硝酸嫁溶于10血水中，揽拌下加入 I中，混合均匀，30°C浸溃12小时，9(TC干燥16小时，在58(TC马弗炉中赔烧20小时即得到 低碳焼姪脱氨催化剂记为0。考评条件同实施例1，结果见表2。
[005引【对比例1】
[0054] 称量9. Mg氧化铅载体倒入200血去离子水中揽拌1小时后，称量0. 773g硝酸饰 倭和0. 115g硝酸铜分别溶于50mL去离子水中，然后将二者混合均匀，倒入氧化铅和水的混 合液中，继续揽拌1小时后，持续揽拌下缓慢滴入氨水直到抑为8. 5。将产物老化2小时， 用化水抽滤洗涂的得到滤饼，将滤饼在9(TC干燥16小时后，在58(TC马弗炉中赔烧20小 时，即得〔6。.山曰。.2〇2 6-AI2O3载体。称量0. 190g氯化亚锡溶于IOmL的盐酸溶液中，揽拌下 加入上述载体中，混合均匀，3(TC浸溃12小时，然后在9(TC干燥16小时即得催化剂前体，记 为I。称量0. 159g的氯笛酸和0. 259g的硝酸钟溶于10血水中，揽拌下加入I中，混合均 匀，3(TC浸溃12小时，9(TC干燥16小时，在58(TC马弗炉中赔烧20小时即得到低碳焼姪脱 氨催化剂记为P。考评条件同实施例1，结果见表2。
[005引【对比例2】
[005引称量0. 190g氯化亚锡溶于10血的盐酸溶液中，揽拌下加9. 69g的氧化铅载体中， 混合均匀，3(TC浸溃12小时，然后在9(TC干燥16小时即得催化剂前体，记为I。称量0. 159g 的氯笛酸和0. 207的硝酸钟和0. 183g的硝酸嫁溶于IOmL水中，揽拌下加入I中，混合均 匀，30°C浸溃12小时，9(TC干燥16小时，在58(TC马弗炉中赔烧20小时即得到低碳焼姪脱 氨催化剂记为Q。考评条件同实施例1，结果见表2。
[0057] 【对比例3】
[0058] 将e组分换为Ce-Zr-O固溶体对比。称量9. 39g氧化铅载体倒入200mL去离子水 中揽拌1小时后，称量1. OSlg硝酸饰倭和0. 212g硝酸铅分别溶于50mL去离子水中，然后将 二者混合均匀，倒入氧化铅和水的混合液中，继续揽拌1小时后，持续揽拌下缓慢滴入氨水 直到抑为8. 5。将产物老化2小时，用化水抽滤洗涂的得到滤饼，将滤饼在9(TC干燥16小 时后，在58(TC马弗炉中赔烧20小时，即得CeD.sZrD.2〇2-Al2〇3载体，。称量0. 190g氯化亚锡 溶于10血的盐酸溶液中，揽拌下加入上述载体中，混合均匀，3(TC浸溃12小时，然后在9(TC 干燥16小时即得催化剂前体，记为I。称量0. 159g的氯笛酸、0. 259g的硝酸钟和0. 183g 的硝酸嫁溶于10血水中，揽拌下加入I中，混合均匀，3(TC浸溃12小时，9(TC干燥16小时， 在58(TC马弗炉中赔烧20小时即得到低碳焼姪脱氨催化剂记为R。考评条件同实施例1，结 果见表2。
[0059] 表 1
[0060]
[006引【实施例16~24】
[0066] 将实施例1制备得到的催化剂用于低碳焼姪脱氨，反应原料为丙焼，反应原料在 一定条件下与催化剂接触反应得到丙帰；反应条件和评价结果见表3。
[0067] 表 3
[0070] 【对比例2】
[0071] 催化剂再生稳定性对比
[0072] 分别称取0. 5g催化剂A、0. 5g催化剂P进行异了焼脱氨评价，催化剂1小时后的 反应结果见表4。
[0073] 表 4
【主权项】
1. 一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，以催化剂重量份数计，包括以下组分： a) 0. 1~5份Pt或其氧化物； b) 0. 1~5份Sn或其氧化物； c) 0. 1~5份碱金属或其氧化物； d) 0. 1 ~5 份的 0&、111、1'1、〇、]\111或其氧化物； e) 0. 1~10份的Ce-La-Ο固溶体； f) 80 ~99 份 A1203。2. 根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂 重量份数计，Pt或其氧化物的份数为0. 1~2. 5份。3. 根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂 重量份数计，Sn或其氧化物的份数为0. 1~2. 5份。4. 根据权利要求1所述低低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化 剂重量份数计，碱金属或其氧化物的份数为〇. 1~2份。5. 根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂 重量份数计，Ga、In、Tl、Cr、Μη或其氧化物的份数为0. 1~2份。6. 根据权利要求5所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于Ce-La-Ο固溶体为 CeasLaa202 s，以低碳烷烃催化剂重量份数计，其份数为1~5份。7. 根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于A1203为γ、δ和 Θ型Α1203中的一种或两种。8. 根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，其特征在于以摩尔比计催化剂 中 Pt:Sn 为（0· 01 ~5) :1。9. 权利要求1~8任一项所述的低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂的使用浸渍沉淀法制备， 包括以下步骤： a) 称量所需含量的A1203倒入适量的去离子水中搅拌，称量所需含量的Ce和La的可 溶性盐分别溶于适量的去离子水中，然后将二者混合均匀，倒入载体和水的混合液中，继续 搅拌，在持续搅拌下缓慢滴入氨水直到pH为7~10。将产物老化，抽滤洗涤得到滤饼，经干 燥、焙烧即得Ce-La-Ο固溶体和A1 203的复合载体； b) 将所需量的Sn的可溶性盐溶于适量的盐酸溶液中，在搅拌下加入a步骤得到的复合 型载体中，混合均匀，经浸渍、干燥、焙烧得催化剂前体I ; c) 将所需量的Pt、碱金属和Ga、In、Tl、Cr、Mn的可溶性盐溶于适量的水中，在搅拌下加 入b步骤的催化剂前体I，混合均匀，经浸渍、干燥、焙烧得低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂。10. 将权利要求1~8任一项所述低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂，反应原料为丙烷或异 丁烷，反应条件为：低碳烷烃和氢气体积比为10 :1~1 :1，反应温度为400°C~600°C，反应 压力为〇~IMPa，烷烃质量空速为3. 0~8. Oh \反应原料与所述催化剂接触反应得到丙烯 或异丁烯。
【专利摘要】本发明涉及一种低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途，主要解决现有技术制备的脱氢催化剂活性较低、稳定性差的问题。本发明通过采用一种用于低碳烷烃脱氢的催化剂，使用浸渍沉淀法制备，以重量份数计，包括以下组分：a)0.1～5份Pt或其氧化物；b)0.1～5份Sn或其氧化物；c)0.1～5份碱金属或其氧化物d)0.1～5份的Ga、In、Tl、Cr、Mn或其氧化物；e)0.1～10份的Ce-La-O固溶体；f)80～99份载体Al2O3的技术方案，较好地解决了该问题，可用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃工业生产。
【IPC分类】B01J23/656, B01J23/652, B01J23/63, C07C11/09, C07C5/333, C07C11/06
【公开号】CN105582929
【申请号】CN201410575054
【发明人】姜冬宇, 缪长喜, 吴文海, 曾铁强, 樊志贵
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月24日