围。
[0022] 评价所使用原料性质见表1。所使用的小晶粒ZSM-23为参照中国专利 CN101214971A的方法合成得到，其晶粒尺寸为0. 5微米。
[0023] 表1原料油主要性质。
[0024] 实施例1 (1) 将含有0. 3克笛的氯笛酸溶于6克水中，将10克200目的纤维素与上述溶液充分 混合，混合物经过8(TC干燥6小时后，得到负载笛的纤维素； (2) 将45克ZSM-23分子筛(粒径为0. 5微米，Si化/Alz化摩尔比为35)、72克氨氧化铅 (即德国Condean公司生产的SB,干基76%)、步骤（1)制备的负载笛的纤维素、50ml浓度为 0. 2M的硝酸溶液和30ml水充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上成型直径为1. 5mm 的圆柱条，该圆柱条在Iicrc下干燥8小时，然后在空气气氛中65(TC赔烧4小时得到催 化剂。该催化剂组成为Pt ;0. 3%、ZSM-32 ;45%、造孔剂；10%、氧化铅；余量。催化剂孔径在 广IOnm的孔容占总孔容的7. 4%，在100~1000 nm的孔容占总孔容的46. 6〇/〇。
[00巧]取IOmL催化剂，用IOmL石英砂稀释后装填入固定床微型连续反应器中进行催化 活性评价。在压力IMPa，温度20(TC的条件下，W气剂体积比(进入气体的体积与催化剂的 装填体积比）800的速度通入纯氨，提高温度到32(TC，保持时间为4小时进行催化剂活化； 然后在压力和温度不变，氨油体积比调整为900, W液时体积空速为1.化1进入表1所示原 料，进行催化剂活性评价，取反应4小时的产物进行分析，评价结果见表2。
[002引 实施例2 同实施例1，不同之处在于各个步骤中物质含量进行了调整，SSZ-32分子筛(粒径为 0. 7微米，SiOz/Alz化摩尔比为25)取代ZSM-23分子筛，得到催化剂组成为Pt ;0. 02%、 SSZ-32 ;30%、造孔剂；10%、氧化铅；余量。评价结果见表2。
[0027] 实施例3 同实施例1，不同之处在于各个步骤中物质含量进行了调整，硅胶取代氨氧化铅，得到 催化剂组成为Pt ;0. 02%、ZSM-23 ;35%、造孔剂；10%、氧化娃；余量。评价结果见表2。
[0028] 实施例4 同实施例1，不同之处在于各个步骤中物质含量进行了调整，得到催化剂组成为Pt : 0. 05%、ZSM-23 ;10%、造孔剂；2%、氧化铅；余量。评价结果见表2。
[002引 实施例5 同实施例1，不同之处在于各个步骤中物质含量进行了调整，得到催化剂组成为Pt : 0. 1%、ZSM-23 ;20%、造孔剂；5%、氧化铅；余量。评价结果见表2。
[0030] 实施例6 同实施例1，不同之处在于各个步骤中物质含量进行了调整，得到催化剂组成为Pt : 0. 4%、ZSM-23 ;60%、造孔剂；7%、氧化铅；余量。评价结果见表2。
[00引]实施例7 同实施例1，不同之处在于步骤（1)中用氯化铅取代氯笛酸，并且各个步骤中物质含量 进行了调整，得到催化剂组成，W质量分数计，Pd ;0. 5%、ZSM-23 ;70%、造孔剂；12%、氧化铅： 余量。评价结果见表2。
[00础 实施例8 同实施例1，不同之处在于负载Pt和Pd两种金属，并且各个步骤中物质含量进行了调 整，得到催化剂组成，W质量分数计，Pt ;0. 4%、Pd ;0. 4%、ZSM-23 ;80%、造孔剂；15%、氧化铅： 余量。评价结果见表2。
[003引对比例1 将72克氨氧化铅即SB粉、45克ZSM-23、10克200目的纤维素、50ml浓度为0. 2M的硝 酸溶液和30ml水充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上成型直径为1. 5mm的圆柱条， 该圆柱条在Iicrc下干燥8小时，然后在空气气氛中65(TC赔烧4小时得到催化剂载体。用 含有HzPtCle溶液饱和浸溃上述催化剂载体，然后再IOOC干燥8小时，在空气气氛中50(TC 赔烧化，得到催化剂组成，W质量分数计，Pt ;0. 3%、ZSM-23 ;45%、造孔剂；10%、氧化铅：余 量。评价条件同实施例1，评价结果见表3。
[0034] 对比例2 同对比例1，不同之处在于所不同之处在于所制得催化剂组成不同，即Pd ;0. 5%、 ZSM-23 ;70%、造孔剂；12%、氧化铅：余量，评价条件同实施例1，评价结果见表，2。
[00对对比例3 同对比例1，不同之处在于所不同之处在于所制得催化剂组成不同，即Pt ;0. 2%、 SSZ-32 ;40%、造孔剂；10%、氧化铅：余量，评价条件同实施例1，评价结果见表，2。
[003引表2评价结果。
[0037] 表2的评价结果显示，与对比催化剂相比，采用本发明提供的催化剂，用于润滑油 傭分的加氨处理过程中，在润滑油基础油倾点相近时，Cs+液收和润滑油基础油收率都提高 近lOwt%左右，产品的粘度指数提高7个单位W上，说明本发明催化剂在处理润滑油原料过 程中，效果具有显著提高。
【主权项】
1. 一种石蜡烃择型异构化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1)将活性 组分负载到大孔造孔剂上，然后干燥，得到改性造孔剂；（2)将MTT型小晶粒分子筛、耐熔氧 化物的前躯物、改性造孔剂、胶溶剂和水混捏成型，经过干燥和焙烧，得到催化剂产品。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述活性组分选自钼、钯、铑、铱或钌中一 种或多种，以催化剂重量为基准，活性组分含量以金属计为〇. 〇1%~2%。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的大孔造孔剂选自炭黑、淀 粉、纤维素和田菁粉中的一种或多种，颗粒大小为ΚΚΓ1000目，加入量以催化剂重量计为 0· 5%~20%〇4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述ΜΤΤ型小晶粒分子筛选自 ZSM-23、ISI-4、ΚΖ-1和SSZ-32中的一种或多种，ΜΤΤ型分子筛在催化剂中的质量含量为 0· 1%~90%〇5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述ΜΤΤ型小晶粒分子筛具有如 下性质：晶粒尺寸为0. 1~2. 0微米，Si02/Al203摩尔比为10~50。6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述耐熔氧化物的前躯物是指该 氧化物对应的氢氧化物，其中耐熔氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锌或氧化镁中的一种或 多种，耐熔氧化物以催化剂重量为基准，含量为1〇%~90%。7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的胶溶剂选自硝酸、盐酸、硫 酸、磷酸醋酸、乙酸、酒石酸、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂等中的一种或几种。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)和步骤（2)所述的干燥条件为： 干燥温度为2(T300°C，干燥时间为10分钟~24小时；所述的焙烧温度为40(T100 (rC，焙烧 时间为〇. 5~8小时。9. 按照权利要求Γ8任一权利要求所述的方法制备的催化剂，其特征在于：催化剂 具有不同孔径的两种孔道体系，其中催化剂孔径在l~l〇nm的孔容占总孔容的5%~10%，在 10(T100 0nm的孔容占总孔容的40%~60%。10. 按照权利要求Γ8任一权利要求所述的方法制备的催化剂，用于含蜡原料油的择 型异构化反应过程，工艺条件为：液时体积空速〇. 5~4. Oh \反应温度为26(T400°C，反应压 力为2. 0~20MPa，氢油体积比为800~1200。
【专利摘要】本发明公开了一种石蜡烃择型异构化催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将活性组分负载到大孔造孔剂上，然后干燥，得到改性造孔剂；（2）将MTT型小晶粒分子筛、耐熔氧化物的前躯物、改性造孔剂、胶溶剂和水混捏成型，经过干燥和焙烧，得到催化剂产品。该方法制备工艺流程简单，成本低廉，催化剂产品用于石蜡烃择型异构化反应中，具有目的产品收率高和倾点低的特点。
【IPC分类】C10G45/64, B01J29/74, B01J35/10, C10M177/00
【公开号】CN105582983
【申请号】CN201410563641
【发明人】王俊英, 刘春阳, 刘淑鹤, 郭宏山
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月22日